4-(cyclopropylidenemethyl)-1,2-dimethoxybenzene | 246180-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(cyclopropylidenemethyl)-1,2-dimethoxybenzene
• CAS: 246180-24-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: NGFBKDIAKPSFHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(cyclopropylidenemethyl)-1,2-dimethoxybenzene 在 水 、 lithium iodide 作用下， 以 二氧化硫 为溶剂， 25.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以32%的产率得到(E)-4-(4-iodobut-1-en-1-yl)-1,2-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  液态二氧化硫中亚甲基环丙烷与卤化物的开环

  摘要：

  亚甲基环丙烷（MCP）与第一和第二族金属卤化物和卤化铵在液体SO 2中进行开环反应，得到均烯丙基卤化物，它们是有机合成中的通用试剂。所开发的反应条件与酸不稳定的底物如N -Boc保护的化合物相容。液体SO 2是具有路易斯酸性质的极性反应介质，可溶解无机盐。通过对照实验证明了SO 2的独特性质：1）在常规溶剂中与上述盐进行反应后，在催化量的H 3 PO 4（相似的pK）存在下也未观察到MCP开环a等于H 2 SO 3），或不存在H 3 PO 4；2）SO 2在THF中的溶液表现出与液体SO 2相似的性质。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152528
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-5-(cyclopropylsulfonyl)-1H-tetrazole 、 3,4-二甲氧基苯甲醛 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 以62%的产率得到4-(cyclopropylidenemethyl)-1,2-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 催化的亚甲基环丙烷重排

  摘要：

  亚烷基环丙烷在用催化量的 PtCl2 处理后很容易转化为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应会大大加速。对于在其烯属位点上带有脂肪族和芳香族取代基 R 的底物，所得环丁烯的分离产率良好至极好。但是，如果取代基 R 是非常富电子的芳烃，则最初形成的环丁烯会进一步反应生成二聚产物，其中含有以前未知的 1,2,2a,7a-四氢螺[环丁[a]茚-7,1'-环丁烷骨架。提出了解释这些实验观察以及氘标记实验的机制，这意味着非经典阳离子/卡宾界面处的反应性中间体。此外，还表明 PtCl2 催化的环丁烯形成可以与随后的开环/闭环复分解 (ROM/RCM) 事件相适应。最后，提出了一种方便的“一锅”方法，用于制备本研究中使用的亚烷基环丙烷底物，该方法基于改进的 Julia-Kocienski 醛烯化与现成的 1-叔丁基-1H-四唑-5- Barbier条件下的基-环丙基砜。

  DOI：

  10.1021/ja061392y

文献信息

• Silver-mediated oxidative C–C bond sulfonylation/arylation of methylenecyclopropanes with sodium sulfinates: facile access to 3-sulfonyl-1,2-dihydronaphthalenes
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Chang-An Yang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1039/c8ob03045f

  日期：——

  sulfonylation/arylation of a C–C σ-bond in methylenecyclopropanes with sodium sulfinates to synthesize various 3-sulfonylated 1,2-dihydronaphthalenes is reported. This sulfonylation/arylation transformation proceeds via a sequence of sulfonylation, C–C σ-bond cleavage and intramolecular cyclization, and the experimental results show that the C–C σ-bond difunctionalization reaction includes a radical process. This

  报道了新型的由AgNO 3介导的亚砜环化的亚甲基环丙烷中的CCσ键的氧化磺酰化/芳基化反应，可以合成各种3-磺酰化的1,2-二氢萘。这种磺酰化/芳基化转变是通过一系列磺酰化，CCσ键裂解和分子内环化过程进行的，实验结果表明，CCσ键双官能化反应包括一个自由基过程。该策略提供了用于C-C键与苯基环和磺酰基团difunctionalization一种简单且方便的路线通过一锅结构的C-S键的和一个新的C-C键。
• Transition Metal‐Free Difunctionalization of C−C Bond with Sodium Sulfinates and Water Leading to ( <i>E</i> )‐1‐Phenyl‐4‐sulfonylbut‐1‐enes
  作者：Qiao‐Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Cong‐Shan Zhou、Bi‐Quan Xiong、Pan‐Liang Zhang、Chang‐An Yang、Yu Liu、Ke‐Wen Tang

  DOI：10.1002/adsc.201801475

  日期：2019.5.14

  Without using any transitionmetal and base, an eco‐friendly, practical and economical protocol has been established for the one‐pot synthesis of diverse (E)‐1‐phenyl‐4‐sulfonylbut‐1‐enes from easily accessible starting materials. This strategy features a wide substrate scope, tolerates a broad range of functional groups, employs a less expensive oxidant, is operationally simple, and can be easily scaled‐up

  在不使用任何过渡金属和碱的情况下，已经建立了一种生态友好，实用且经济的方案，用于从易于获得的起始原料一锅合成多种（E）-1-苯基-4-磺酰基丁-1-烯。该策略具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团，采用了较便宜的氧化剂，操作简单且易于扩大规模。
• Oxidative C–C Bond Functionalization of Methylenecyclopropanes with Aldehydes for the Formation of 2-Acyl-3,4-dihydronaphthalenes
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Chang-an Yang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00427

  日期：2018.4.20

  A new FeCl2- and DTBP (di-tert-butyl peroxide)-promoted oxidative ring-opening and cyclization of methylenecyclopropanes with aldehydes for the synthesis of 2-acyl-3,4-dihydronaphthalenes is presented. This oxidative cyclization reaction proceeds via a radical addition, ring-opening, and cyclization sequence facilitated by a Lewis acid, and it offers a practical and straightforward route for the oxidative

  提出了一种新的FeCl 2-和DTBP（过氧化二叔丁基）促进亚甲基环丙烷与醛的氧化开环和环化反应，以合成2-酰基-3,4-二氢萘。这种氧化环化反应是通过路易斯酸促进的自由基加成，开环和环化顺序进行的，它为亚甲基环丙烷与芳族碳和C（sp 2）–H的氧化环化提供了实用而直接的途径。通过同时形成两个新的碳-碳键来键合。
• Rhodium-Catalyzed Ring-Opening Hydroacylation of Alkylidenecyclopropanes with Chelating Aldehydes for the Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Hong-Shuang Li、Shi-Chao Lu、Zhi-Xin Chang、Liqiang Hao、Fu-Rong Li、Chengcai Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01751

  日期：2020.7.2

  The first intermolecular ring-opening hydroacylation of alkylidenecyclopropanes with chelating aldehydes through a rhodium-catalyzed acrylamide-promoted protocol is reported. This highly efficient catalytic system enables the direct synthesis of a diverse range of linear γ,δ-unsaturated ketones. Good functional group compatibility is demonstrated for the completely atom-economical and remarkably selective

  据报道，通过铑催化的丙烯酰胺促进方案，亚烷基环丙烷与螯合醛的首次分子间开环加氢酰化反应。这种高效的催化系统可直接合成各种线性的γ，δ-不饱和酮。良好的官能团相容性在完全原子经济且选择性强的近端C–C键裂解过程中得到证明。机理研究表明，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺（L1）与酰基铑中间体的双齿配位可能促进环丙烷环的断裂和异构化。
• Synthesis of 2‐Benzyl‐3,4‐dihydronaphthalenes via Oxidative Radical Opening/Cyclization of Methylenecyclopropanes with Potassium Benzyltrifluoroborates
  作者：Yu Nie、Li Cheng、Lihui Chen、Zhongxian Li、Yuting Leng、Junliang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.202101406

  日期：2022.1.17

  Here reports a copper-catalyzed approach for the synthesis of 2-benzyl-3,4-dihydronaphthalenes. The reaction was proposed to proceed by a sequence of radical addition, ring-opening, and cyclization of methylenecyclopropanes with potassium benzyltrifluoroborate. Such a method features operational simplicity, mild reaction conditions and widely functional group tolerance and accords a diverse array of

  本文报道了一种铜催化合成 2-benzyl-3,4-dihydronaphthalenes 的方法。该反应被提议通过亚甲基环丙烷与苄基三氟硼酸钾的一系列自由基加成、开环和环化来进行。这种方法具有操作简单、反应条件温和、官能团耐受性广泛等特点，并以中等至良好的产率提供多种 3,4-二氢萘。