4-[(E)-2-(benzenesulfonyl)ethenoxy]pentoxy-tert-butyl-dimethylsilane | 197012-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[(E)-2-(benzenesulfonyl)ethenoxy]pentoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 197012-34-3
• 化学式: C₁₉H₃₂O₄SSi
• 分子量: 384.612
• InChiKey: DJUSCPSGLYCEIY-FOCLMDBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(E)-2-(benzenesulfonyl)ethenoxy]pentoxy-tert-butyl-dimethylsilane 在 jones reagent 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 35.33h， 生成 Se-phenyl 4-[(E)-2-(benzenesulfonyl)ethenoxy]pentaneselenoate
  参考文献：
  名称：

  使用乙烯基磺酸盐作为自由基受体的立体选择性合成环状醚：E / Z几何形状和温度对非对映选择性的影响。

  摘要：

  在空气存在下，用三（三甲基甲硅烷基）硅烷和三乙基硼烷处理E-乙烯基磺酸盐1a-g，使环醚2 / 3a-g具有良好的至优异的非对映选择性，有利于顺式异构体2。 6-exo自由基环化中立体控制的水平，可能归因于自由基中间体的类型。因此，与烷基（1 kcal / mol）和乙烯基（2.9 kcal / mol）相比，环化1e所获得的适度选择性可能是酰基自由基几何形状（sp2）和高反型垒（29 kcal / mol）的函数mol）自由基。这与具有比相应的烷基和乙烯基自由基更早的过渡态的酰基自由基环化相一致。使用Z-乙烯基磺酸盐（>或= 34：1; R = Ph）分别促进S-反式旋转异构体I和III的动力学捕获（图1）。还研究了在非还原性Keck-烯丙基化条件下的5-exo烷基自由基环化反应，其中形成了8种，总产率为91％。这种转化为原位同源提供了一种方便的方法，应该适用于靶标定向合成。

  DOI：

  10.1021/jo991970b
• 作为产物：
  描述：

  反-1,2-双(苯基磺酰基)乙烯 、 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-ol 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以96%的产率得到4-[(E)-2-(benzenesulfonyl)ethenoxy]pentoxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用乙烯基磺酸盐作为自由基受体的立体选择性合成环状醚：E / Z几何形状和温度对非对映选择性的影响。

  摘要：

  在空气存在下，用三（三甲基甲硅烷基）硅烷和三乙基硼烷处理E-乙烯基磺酸盐1a-g，使环醚2 / 3a-g具有良好的至优异的非对映选择性，有利于顺式异构体2。 6-exo自由基环化中立体控制的水平，可能归因于自由基中间体的类型。因此，与烷基（1 kcal / mol）和乙烯基（2.9 kcal / mol）相比，环化1e所获得的适度选择性可能是酰基自由基几何形状（sp2）和高反型垒（29 kcal / mol）的函数mol）自由基。这与具有比相应的烷基和乙烯基自由基更早的过渡态的酰基自由基环化相一致。使用Z-乙烯基磺酸盐（>或= 34：1; R = Ph）分别促进S-反式旋转异构体I和III的动力学捕获（图1）。还研究了在非还原性Keck-烯丙基化条件下的5-exo烷基自由基环化反应，其中形成了8种，总产率为91％。这种转化为原位同源提供了一种方便的方法，应该适用于靶标定向合成。

  DOI：

  10.1021/jo991970b

文献信息

• Preparation and Palladium Mediated Cross-Coupling Reactions of <i>cis</i>-2,3-Disubstituted 5-Halo-Dihydropyran-4-ones
  作者：P. Evans、Jade Nelson、Thara Manangan

  DOI：10.1055/s-1997-958

  日期：1997.8

  Treatment of the cis-2,3-disubstituted dihydropyran-4-ones 1 with iodosobenzene diacetate and trimethylsilyl bromide or iodide afforded the α-halo dihydropyran-4-ones 2/3 in 81-93% yield. The α-iodo dihydropyran-4-one 3c was then cross-coupled under palladium(0) catalysis to furnish the α-aryl and α-vinyl dihydropyran-4-ones 4 and 5 in 66% and 76% yield respectively.

  使用碘苯二醋酸酯和三甲基溴化硅或碘化物处理顺式-2,3-二取代二氢吡喃-4-酮 1，以81-93%的收率得到α-卤代二氢吡喃-4-酮 2/3。然后在钯(0)催化下，将α-碘代二氢吡喃-4-酮 3c进行交叉偶联，分别以66%和76%的收率得到α-芳基和α-乙烯基二氢吡喃-4-酮 4和5。