1-bromo-4-methylpent-2-yne | 185030-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1-bromo-4-methylpent-2-yne
• CAS: 185030-28-8
• 化学式: C₆H₉Br
• 分子量: 161.041
• InChiKey: WHWGUOWOKJPSAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-methylpent-2-yne 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium hydride 、 1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑啉酮-2-亚基 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 8-isopropyl-3,3a,6,7-tetrahydro-1H-cyclohepta[c]furan
  参考文献：
  名称：

  环丙烯炔的镍催化重排的选择性

  摘要：

  描述了 Ni/NHC 催化的环丙烯-炔重排。获得了两种不同的杂环，环戊烷或环庚烯。然而，通过使用 ItBu 作为 NHC 配体，可以在温和的条件下选择性地获得环戊烷产品。

  DOI：

  10.1021/ja043253r
• 作为产物：
  描述：

  2-戊炔-1-醇,4-甲基- 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到1-bromo-4-methylpent-2-yne
  参考文献：
  名称：

  通过后期镍催化的环氧-炔烃还原环化反应，可合成全毒素209F和251D

  摘要：

  铝毒素209F和251D使用高度选择性的镍催化环氧化物炔还原环化反应作为最终步骤合成。在大多数pumiliotoxins毒素中发现的环外（Z）烯烃是立体定向和区域选择性形成的，无需在炔烃上使用导向基团，并且环氧化物仅在受阻较小的碳上开环以提供所需的叔醇。使用非对映选择性地将sulf代氧鎓阴离子加到脯氨酸衍生的甲基酮中来制备环氧化物。

  DOI：

  10.1021/jo071132e

文献信息

• Nickel-Catalyzed Cycloadditions of Unsaturated Hydrocarbons, Aldehydes, and Ketones
  作者：Thomas N. Tekavec、Janis Louie

  DOI：10.1021/jo702508w

  日期：2008.4.1

  The nickel-catalyzed cycloaddition of unsaturated hydrocarbons and carbonyls is reported. Diynes and enynes were used as coupling partners. Carbonyl substrates include both aldehdyes and ketones. Reactions of diynes and aldehydes afforded the [3,3] electrocyclic ring-opened tautomers, rather than pyrans, in high yields. The cycloaddition reaction of enynes and aldehydes afforded two distinct products

  报道了镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。二炔和烯炔用作偶联伙伴。羰基底物包括醛和酮。二炔和醛的反应以高产率提供了 [3,3] 电环开环互变异构体，而不是吡喃。烯炔和醛的环加成反应得到两种不同的产物。在烷氧基镍的竞争性β-氢消除之前，在羰基碳与烯烃或炔烃的碳之一之间形成新的碳-碳键。烯炔的空间位阻极大地影响了烯炔和醛环加成的化学选择性。在某些情况下，还会形成二氢吡喃。环加成反应的范围扩大到包括烯炔和酮的偶联。在烯炔和酮的环加成反应中没有观察到β-氢消除。相反，形成 CO 键的还原消除专门用于以优异的产率提供二氢吡喃。在所有情况下，都观察到了完全的化学选择性；只有二​​氢吡喃的羰基碳与观察到烯烃，而不是炔烃。所有环加成反应均在室温下进行，并使用带有受阻 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或其饱和类似物 1,3-双(2,6-二异丙基苯基) 的镍催化剂)-4,5-二氢咪唑啉-2-亚基(SIPr)。
• Dynamic Kinetic Resolution in Gold-Catalyzed (4 + 2)-Annulations between Alkynyl Benzaldehydes and Allenamides to Yield Enantioenriched All-Carbon Diarylalkylmethane Derivatives
  作者：Yashwant Bhaskar Pandit、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03963

  日期：2022.1.21

  This work reports the synthesis of diarylmethane derivatives via gold-catalyzed (4 + 2)-annulations between alkynyl benzaldehydes and allenamides, followed by an aza-Claisen rearrangement. Deuterium labeling and crossover experiments have been performed to confirm this proposed mechanism. With racemic 3-substituted allenamides in a substrate ratio (1:1), we employ chiral gold catalysts to achieve a

  这项工作报告了通过金催化的 (4 + 2)-炔基苯甲醛和丙二酰胺之间的环化反应合成二芳基甲烷衍生物，然后进行 aza-Claisen 重排。已经进行了氘标记和交叉实验以证实这种提出的机制。使用底物比 (1:1) 的外消旋 3-取代丙二酰胺，我们使用手性金催化剂实现动态动力学拆分，以获得具有更高 er 水平（高达 93:7）的对映体富集的二芳基烷基甲烷衍生物。
• Diastereoselective Synthesis of Cyclopentanoids: Applications to the Construction of the ABCD Tetracyclic Core of Retigeranic Acid A
  作者：Junlin Zhang、Xiao Wang、Shuang Li、Dian Li、Song Liu、Yu Lan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1002/chem.201502423

  日期：2015.9.1

  A concise and efficient approach for the construction of the tetracyclic carbon skeleton of retigeranic acid A is described. The key transformations include a novel Rh‐catalyzed [3+2] cycloaddition of enyol to afford cyclopentanoid E, bearing two contiguous quaternary stereocenters at the bridgehead positions, and an intramolecular Pauson–Khand reaction to construct the advanced tetracyclic core structure

  描述了一种简单而有效的方法来构建视黄酸A的四环碳骨架。关键的转变包括新型的Rh催化的[3 + 2]烯醇环加成反应，得到环戊烷E，在桥头位置带有两个连续的四级立体中心，以及分子内的Pauson-Khand反应，以构建高级的四氢松香酸A的四环核心结构。 。
• Rhodium-catalysed cyclisation reaction of allenynes with arylboronic acids
  作者：Tomoya Miura、Keita Ueda、Yusuke Takahashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1039/b810665g

  日期：——

  Allenynes having malonate-based tethers reacted with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I) catalyst to sequentially form three carbon–carbon bonds, and arylated bicyclic skeletons were constructed in a stereoselective manner.

  在铑（I）催化剂的作用下，具有丙二酸系链的烯炔类化合物与芳基硼酸发生反应，依次形成三个碳-碳键，并以立体选择性的方式构建了芳基化的双环骨架。
• 1,4-DISUBSTITUTED PIPERIDINE DERIVATIVES
  申请人：BANYU PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：EP0823423B1

  公开（公告）日：2004-06-16