(2R,3R,4S)-4-O-tetrahydropyranyl-3-[(tert-butyl-diphenylsilyloxy)methyl]-2-methyl-heptadecan-1-ol | 851981-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S)-4-O-tetrahydropyranyl-3-[(tert-butyl-diphenylsilyloxy)methyl]-2-methyl-heptadecan-1-ol
• 英文别名: (2R,3S,4R)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-methyl-4-(oxan-2-yloxy)heptadecan-1-ol
• CAS: 851981-59-4
• 化学式: C₄₀H₆₆O₄Si
• 分子量: 639.047
• InChiKey: NRXFSKSUOXQFLS-LEJZJDFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.42
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-4-O-tetrahydropyranyl-3-[(tert-butyl-diphenylsilyloxy)methyl]-2-methyl-heptadecan-1-ol 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 吡啶 、 重铬酸吡啶 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (+)-nephromopsinic acid
  参考文献：
  名称：

  Oxolanyl 和 Cyclopentyl Acetate Enolates 的面部控制 C-甲基化：在 (+)-Nephromopsonic Acid 的全合成中的应用

  摘要：

  研究了氧杂戊环和乙酸环戊酯烯醇化物 5a-22a 的 C-甲基化的立体选择性。C-甲基非对映异构体的构型通过晶体结构分析、核磁共振光谱和化学相关性的组合来阐明。通常，甲基化是重新选择性地进行的，尽管选择性程度非常不同。最重要的立体定向效应是由 5-苯乙基取代基产生的立体定向效应，并且这种立体定向效应因 3-OR 基团的立体定向效应而显着增强。与先前的文献证据相反，内环氧戊二烯基氧不发挥作用。这些发现被应用于 (+)-肾胞芘酸的高度立体选择性合成 (94)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400653
• 作为产物：
  描述：

  dodecylidenetriphenylphosphorane 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 高碘酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氨 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 (2R,3R,4S)-4-O-tetrahydropyranyl-3-[(tert-butyl-diphenylsilyloxy)methyl]-2-methyl-heptadecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Oxolanyl 和 Cyclopentyl Acetate Enolates 的面部控制 C-甲基化：在 (+)-Nephromopsonic Acid 的全合成中的应用

  摘要：

  研究了氧杂戊环和乙酸环戊酯烯醇化物 5a-22a 的 C-甲基化的立体选择性。C-甲基非对映异构体的构型通过晶体结构分析、核磁共振光谱和化学相关性的组合来阐明。通常，甲基化是重新选择性地进行的，尽管选择性程度非常不同。最重要的立体定向效应是由 5-苯乙基取代基产生的立体定向效应，并且这种立体定向效应因 3-OR 基团的立体定向效应而显着增强。与先前的文献证据相反，内环氧戊二烯基氧不发挥作用。这些发现被应用于 (+)-肾胞芘酸的高度立体选择性合成 (94)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400653