2,4-dimethyl-1-phenyl-pent-1-en-3-one | 57443-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-1-phenyl-pent-1-en-3-one
• 英文别名: 2,4-Dimethyl-1-phenyl-pent-1-en-3-on；2,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-one
• CAS: 57443-59-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: OKDSTRLSEAHODJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-1-phenyl-pent-1-en-3-one 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₄₆H₅₄IrNO₄PS⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以95%的产率得到(R)-2,4-dimethyl-1-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  再次给予基于Ir / Sulfoximine的含不良配位基团的烯烃不对称加氢的催化剂

  摘要：

  这项工作确定了Ir /亚磷酸酯-亚砜亚胺催化剂系列，已成功用于配位或非配位基团较弱的烯烃的不对称加氢中。与先前报道的类似的Ir /膦-亚砜亚胺催化剂相比，亚磷酸酯基团的存在扩展了烯烃的范围，而无法有效地氢化。对于包含相关的弱配位基团的各种烯烃（例如α，β-不饱和烯酮，酯，内酯和内酰胺以及烯基硼酸酯），已经实现了与对等最佳化合物相当的高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00829
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-戊酮 、 苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 2,4-dimethyl-1-phenyl-pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  The Acetoacetic Ester Condensation. IX. The Condensation of Ethyl α-Carbethoxy-β-phenyl-γ-isobutyrylbutyrate¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01326a074

文献信息

• Enantioselective Electrophilic Cyanation of Boron Enolates: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Takaya Nagata、Atsuko Tamaki、Kensuke Kiyokawa、Ryosuke Tsutsumi、Masahiro Yamanaka、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/chem.201804455

  日期：2018.11.16

  Chiral β‐ketonitriles bearing a stereogenic carbon center at the α‐position are an important class of compounds, many of which serve as useful synthetic intermediates for the preparation of chiral 1,3‐aminoalcohols, β‐hydroxy nitriles, and related derivatives. Although the enantioselective electrophilic cyanation of enolate equivalents is one of the most promising approaches for the synthesis of chiral

  在α-位带有立体碳原子中心的手性β-乙腈是一类重要的化合物，其中许多化合物可作为有用的合成中间体，用于制备手性1,3-氨基醇，β-羟基腈和相关衍生物。尽管烯醇盐等效物的对映选择性亲电子氰化是合成手性β-乙腈的最有前途的方法之一，但可用的方法在很大程度上限于1,3-二羰基化合物的反应。在此，我们报道了硼烯醇盐的对映选择性亲电氰化反应，该反应很容易由α，β-不饱和酮和二异硫代樟脑硼烷（Ipc 2BH），以提供具有高对映选择性的手性β-乙腈。本方法具有可扩展性，可轻松获得手性β-乙腈的两种对映体。通过NMR分析原位生成的硼烯酸酯，发现硼氢化以立体有择的方式进行，以单个异构体的形式提供α，α-二取代的硼烯酸酯。此外，DFT计算结果表明，对苯甲磺酰基氰化物（TsCN）对烯醇硼的氰化反应通过一个独特的六元环过渡态以高度对映选择性的方式进行。
• Density Functional Theory-Inspired Design of Ir/P,S-Catalysts for Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Jorge Faiges、Carlota Borràs、Isidro M. Pastor、Oscar Pàmies、Maria Besora、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00450

  日期：2021.10.25

  of alkenes with the same substitution pattern and olefin geometry as the benchmark olefin, regardless of the presence of functional groups with different coordination abilities (ee values up to 97%). Appealingly, further modifications at the thioether groups and at the biaryl phosphite moiety allowed the highly enantioselective hydrogenation of olefins with different substitution patterns (e.g., α,β-unsaturated

  使用（E)-1-(but-2-en-2-yl)-4-甲氧基苯作为基准烯烃进行了研究。DFT 计算表明，硫醚基团在指导烯烃配位方面起主要作用。这与亚磷酸联苯酯基团的构型一起，对最大化导致相反对映异构体的最稳定过渡态之间的能隙具有影响。因此，无论是否存在具有不同配位能力的官能团（ee 值高达 97% ）。吸引人的是，
• Iridium-Catalyzed Double Convergent 1,3-Rearrangement/Hydrogenation of Allylic Alcohols
  作者：Jianping Yang、Luca Massaro、Weigao Hu、Bram B. C. Peters、Norman Birke、Chayamon Chantana、Thishana Singh、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.2c11289

  日期：2023.1.11

  enantioenriched product. Here we report a novel enantioselective double convergent 1,3-rearrangement/hydrogenation of allylic alcohols using an Ir-N,P catalyst. A variety of allylic alcohols, each consisting of a 1:1:1:1 mixture of four isomers, were converted to the corresponding tertiary alcohols with two contiguous stereogenic centers, in up to 99% ee and 99:1 d.r. DFT calculations, and control experiments suggest

  对映体收敛催化有可能将起始材料的不同异构体转化为单一的高度对映体富集的产物。在这里，我们报告了一种使用 Ir-N,P 催化剂对烯丙醇进行新型对映选择性双收敛 1,3-重排/氢化反应。各种烯丙醇（每种均由四种异构体的 1:1:1:1 混合物组成）被转化为具有两个相邻立体中心的相应叔醇，最高ee为 99%， dr为99:1 。DFT 计算和控制实验表明，1,3-重排是反应的关键立体决定元素。
• Shchepin, V. V.; Gladkova, G. E.; Maorov, A. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 10.1, p. 1627 - 1634
  作者：Shchepin, V. V.、Gladkova, G. E.、Maorov, A. V.、Efremov, D.I.

  DOI：——

  日期：——
• Giving a Second Chance to Ir/Sulfoximine-Based Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Olefins Containing Poorly Coordinative Groups
  作者：Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00829

  日期：2019.6.21

  This work identifies a family of Ir/phosphite-sulfoximine catalysts that has been successfully used in the asymmetric hydrogenation of olefins with poorly coordinative or noncoordinative groups. In comparison with analogue Ir/phosphine-sulfoximine catalysts previously reported, the presence of a phosphite group extended the range of olefins than can be efficiently hydrogenated. High enantioselectivities

  这项工作确定了Ir /亚磷酸酯-亚砜亚胺催化剂系列，已成功用于配位或非配位基团较弱的烯烃的不对称加氢中。与先前报道的类似的Ir /膦-亚砜亚胺催化剂相比，亚磷酸酯基团的存在扩展了烯烃的范围，而无法有效地氢化。对于包含相关的弱配位基团的各种烯烃（例如α，β-不饱和烯酮，酯，内酯和内酰胺以及烯基硼酸酯），已经实现了与对等最佳化合物相当的高对映选择性。