苯,1-氯-4-(1-丙烯基)-,(Z)- | 1879-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯,1-氯-4-(1-丙烯基)-,(Z)-
• 英文名称: cis-4-chloro-β-methylstyrene
• 英文别名: cis-1-(p-Chlorphenyl)-propen-(1)；1-chloro-4-[(Z)-prop-1-enyl]benzene
• CAS: 1879-52-3
• 化学式: C₉H₉Cl
• 分子量: 152.623
• InChiKey: HAZZRKZNTNNBJW-IHWYPQMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯,1-氯-4-(1-丙烯基)-,(Z)- 在 sodium hydroxide 、 sodium hypochlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 Jacobsen's catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(4-chlorophenyl)-3-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective epoxidation catalysts derived from 1,2-diaminocyclohexane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00018a068
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-4-(1-丙炔-1-基)苯 在 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 苯,1-氯-4-(1-丙烯基)-,(Z)-
  参考文献：
  名称：

  工程化P450过氧化酶以催化顺-β-甲基苯乙烯的高度对映选择性环氧化

  摘要：

  发现P450 119过加氧酶及其定点突变体可催化甲基取代的苯乙烯的对映选择性环氧化。研究了两个新的定点P450 119突变体，即T213Y和T213M，它们旨在提高苯乙烯及其甲基取代衍生物的环氧化的对映选择性和活性。发现T213M突变体是第一个工程化的P450过氧合酶，该酶显示出顺式-β-甲基苯乙烯的高度对映选择性环氧化，ee高达91％。分子建模研究提供了有关T213M突变体和T213Y突变体在顺式环氧化中不同催化活性的见解-β-甲基苯乙烯。计算结果还有助于更好地了解由T213M突变体催化的区域和立体选择性过氧化的底物特异性和构型控制。

  DOI：

  10.1002/chem.201601176

文献信息

• Nickel-Catalyzed Allylic C(sp²)-H Activation: Stereoselective Allyl Isomerization and Regiospecific Allyl Arylation of Allylarenes
  作者：Qiang Wu、Lanlan Wang、Rizhe Jin、Chuanqing Kang、Zheng Bian、Zhijun Du、Xiaoye Ma、Haiquan Guo、Lianxun Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201600955

  日期：2016.11

  allylarenes with excess Grignard reagent. It occurs regiospecifically at the position of C(sp2)–H activation and represents a new method for the synthesis of 1,1-disubstituted olefins. The results of deuterium labeling experiments reveal an alkenyl/alkyl mechanism involving allylic internal C(sp2)–H activation and multiple intermolecular 1,2-, 1,3-, and 2,3-hydride shifts. These methods represent new

  研究了烯丙基与包含镍 (II) 和芳基格氏试剂的催化体系的立体选择性烯丙基异构化和区域特异性烯丙基芳基化反应。这两个反应都是由原位形成的 Ni0 激活烯丙基内部 C(sp2)-H 触发的，Ni0 被插入到烯丙基部分的 2 位的 C-H 键中，没有导向基团。烯丙基芳烃异构化为 1-丙烯基芳烃有利于 E 异构体并进行定量转化。芳基化通过烯丙基芳烃与过量格氏试剂的氧化交叉偶联发生。它区域特异性地发生在 C(sp2)–H 活化的位置，代表了一种合成 1,1-二取代烯烃的新方法。氘标记实验的结果揭示了烯基/烷基机制，涉及烯丙基内部 C(sp2)–H 活化和多个分子间 1,2-、1,3- 和 2,3- 氢化物位移。这些方法代表了烯烃官能化的新方法，机理研究有助于发现和设计烯烃官能化的新策略。
• Catalytic isomerization of hydrophobic allylarenes in aqueous microemulsions
  作者：Diana Meltzer、David Avnir、Monzer Fanun、Vitaly Gutkin、Inna Popov、Reinhard Schomäcker、Michael Schwarze、Jochanan Blum

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.12.002

  日期：2011.2

  organic processes by water, we studied the double bond isomerization of hydrophobic allylarenes, in aqueous microemulsions. The catalyst for these reactions was the rhodium-trichloride-Aliquat® 336 ion pair encaged within hydrophobic silica sol–gel. During the entrapment of the rhodium compound, it was converted into supported catalytically active Rh(0) nanoparticles characterized by TEM and XPS studies.

  在我们尝试用水代替有机工艺中传统但对环境不利的有机溶剂的过程中，我们研究了水性微乳液中疏水烯丙基芳烃的双键异构化。用于这些反应的催化剂是铑-三氯化-的Aliquat ® 336离子对疏水性二氧化硅的溶胶-凝胶内encaged。在铑化合物的截留过程中，将其转化为负载的催化活性Rh（0）纳米颗粒，其特征在于TEM和XPS研究。烯丙基芳烃向（E）-和（Z的转化）-1-苯基-1-丙烯遵循一阶速率定律，并被底物的电子性质和溶胶-凝胶载体的疏水性显着影响。异构化完成后，催化剂可被回收并循环至少六次，而在第一次催化运行后，催化活性没有降低。
• Cobalt-Catalyzed<i>Z</i>to<i>E</i>Isomerization of Alkenes: An Approach to (<i>E</i>)-β-Substituted Styrenes
  作者：Hongmei Liu、Man Xu、Cheng Cai、Jianhui Chen、Yugui Gu、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00072

  日期：2020.2.7

  An efficient cobalt-catalyzed Z to E isomerization of β-substituted styrenes using the amido-diphosphine ligand was developed, delivering the (E)-isomers with good functional tolerance and high stereoselectivity. The reaction could be scaled up to gram-scale with a catalyst loading of 0.1 mol %, using a mixture of (Z)- and (E)-alkene as the starting material. Preliminary mechanistic studies indicated

  开发了使用酰胺基-二膦配体的高效钴催化的β-取代的苯乙烯的Z到E异构化方法，提供了具有良好功能耐受性和高立体选择性的（E）异构体。使用（Z）-和（E）-烯烃的混合物作为起始原料，该反应可以在催化剂负载为0.1mol％的情况下按比例放大至克级。初步的机理研究表明，在实验和DFT计算的支持下，钴（I）氢化物和苄基钴可能参与了反应。
• Stereoselective Wittig olefination reactions employing a novel ortho-P-aryl alkoxide effect
  作者：James McNulty、Kunal Keskar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.150

  日期：2008.12

  Non-stabilized ortho-P-alkoxy-substituted ylides react with aromatic and aliphatic aldehydes providing (E)-olefins with high stereocontrol, also allowing easy phosphine oxide removal in certain cases.

  非稳定的邻-P-烷氧基取代的基团与芳族和脂族醛反应，可提供高度立体控制的（E）-烯烃，在某些情况下还易于去除氧化膦。
• (<i>E</i> )-Selective Wittig Reactions between a Nonstabilized Phosphonium Ylide Bearing a Phosphastibatriptycene Skeleton and Benzaldehydes
  作者：Yosuke Uchiyama、Takemaru Ohtsuki、Rikiya Murakami、Munenori Shibata、Jun Sugimoto

  DOI：10.1002/ejoc.201601098

  日期：2017.1.3

  derivatives. These results clearly indicated that stereochemical drift occurred at those temperatures, even in reactions using nonstabilized phosphonium ylides. The stereochemical drift in the phosphastibatriptycene system occurred at a lower temperature than in the case of the triphenyl derivative, thus explaining the (E)-selective Wittig reactions between the benzaldehyde derivatives and the nonstabilized

  苯甲醛衍生物与带有磷酸酯三萜骨架的不稳定鏻叶立德之间的 Wittig 反应，被视为三齿芳基配体，在锂盐和钠盐的存在下，产生具有高选择性的 (E)-烯烃。如前所述，三苯基鏻叶立德与苯甲醛衍生物在相同条件下的反应主要提供 (Z)-烯烃。变温 (VT) 31P1H} NMR 光谱显示了两个信号，分配给顺式和反式 1,2-氧杂膦，它们在不同温度（分别为 –80 °C 和 –40 °C）下观察到在锂盐和钠盐存在的情况下，苯甲醛与带有磷酸三苯三烯骨架的不稳定鏻叶立德之间的 Wittig 反应表明，这些产物在 –40 °C 时存在平衡。另一方面，在三苯基鏻叶立德和苯甲醛之间的反应中没有清楚地观察到这种平衡，仅检测到一个信号。观察到的中间体通过分别带有 phosphastibatriptycene 骨架和三苯基膦部分的分离的 β-羟烷基鏻盐的去质子化证实为 1,2-oxaphosphetanes。在对氯苯甲醛存在下，β-羟烷基鏻盐与