2-methylhexan-2-yl 2,2,2-trifluoroacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methylhexan-2-yl 2,2,2-trifluoroacetate
• 英文别名: 2-Methylhexan-2-yl trifluoroacetate
• 化学式: C₉H₁₅F₃O₂
• 分子量: 212.212
• InChiKey: BXSQUDJOURFJQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-重氮基-1,1,1-三氟乙烷 、 2-methylhexan-2-yl 2,2,2-trifluoroacetate 在 [Cu(1-(8-(3,5-Cl₂-C₆H₃)Naph)BIAN)(MeCN)]PF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 7,7,7-trifluoro-2,5-dimethylheptan-2-yl 2,2,2-trifluoroacetate 、
  参考文献：
  名称：

  “三明治”二亚胺-铜催化卡宾插入未活化 C(sp3)−H 键的三氟乙基化和五氟丙基化

  摘要：

  “三明治”二亚胺-铜 (I) 络合物催化 CF 3 CHN 2和 CF 3 CF 2 CHN 2试剂与一大组烷基酯、卤化物和受保护胺中的 C(sp 3 )−H 键的反应，从而产生引入具有可预测的区域选择性的三氟乙基和五氟丙基。为了通用性和合成便利性，采用相同的CH官能化条件和化学计量。初步的机理研究指出了一种机制，涉及预平衡形成“三明治”-二亚胺铜-CF 3 CHN 2络合物，然后氮的决定速率损失，产生反应性铜卡宾，其与三氟甲基重氮甲烷的反应速度比与1的反应速度快约6.5倍。 -氟金刚烷解释了缓慢添加重氮化合物的必要性。

  DOI：

  10.1002/chem.202301672
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-己醇 、 三氟乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到2-methylhexan-2-yl 2,2,2-trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  “三明治”二亚胺-铜催化卡宾插入未活化 C(sp3)−H 键的三氟乙基化和五氟丙基化

  摘要：

  “三明治”二亚胺-铜 (I) 络合物催化 CF 3 CHN 2和 CF 3 CF 2 CHN 2试剂与一大组烷基酯、卤化物和受保护胺中的 C(sp 3 )−H 键的反应，从而产生引入具有可预测的区域选择性的三氟乙基和五氟丙基。为了通用性和合成便利性，采用相同的CH官能化条件和化学计量。初步的机理研究指出了一种机制，涉及预平衡形成“三明治”-二亚胺铜-CF 3 CHN 2络合物，然后氮的决定速率损失，产生反应性铜卡宾，其与三氟甲基重氮甲烷的反应速度比与1的反应速度快约6.5倍。 -氟金刚烷解释了缓慢添加重氮化合物的必要性。

  DOI：

  10.1002/chem.202301672

文献信息

• “Sandwich” Diimine‐Copper Catalyzed Trifluoroethylation and Pentafluoropropylation of Unactivated C(sp³)−H Bonds by Carbene Insertion
  作者：Thanh V. Le、Irvin Romero、Olafs Daugulis

  DOI：10.1002/chem.202301672

  日期：2023.8.25

  “Sandwich” diimine-copper (I) complex catalyzes reactions of CF3CHN2 and CF3CF2CHN2 reagents with C(sp3)−H bonds in a large panel of alkyl esters, halides, and protected amines resulting in introduction of trifluoroethyl- and pentafluoropropyl groups with predictable regioselectivities. Identical C−H functionalization conditions and stoichiometries are employed for generality and synthetic convenience

  “三明治”二亚胺-铜 (I) 络合物催化 CF 3 CHN 2和 CF 3 CF 2 CHN 2试剂与一大组烷基酯、卤化物和受保护胺中的 C(sp 3 )−H 键的反应，从而产生引入具有可预测的区域选择性的三氟乙基和五氟丙基。为了通用性和合成便利性，采用相同的CH官能化条件和化学计量。初步的机理研究指出了一种机制，涉及预平衡形成“三明治”-二亚胺铜-CF 3 CHN 2络合物，然后氮的决定速率损失，产生反应性铜卡宾，其与三氟甲基重氮甲烷的反应速度比与1的反应速度快约6.5倍。 -氟金刚烷解释了缓慢添加重氮化合物的必要性。