2-Phenyl-2-(2-propenyl)-4-pentenecarboxaldehyde | 171858-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Phenyl-2-(2-propenyl)-4-pentenecarboxaldehyde
• 英文别名: 2-allyl-2-phenylpent-4-enal；2-Phenyl-2-prop-2-enylpent-4-enal
• CAS: 171858-58-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: FLXDEOFFFQHSQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Phenyl-2-(2-propenyl)-4-pentenecarboxaldehyde 在 [(S,S)-BDPP]CoCl₂ 、 diethylzinc 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-4-allyl-2-methyl-4-phenylcyclobut-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  钴催化对映选择性环丁酮的构建

  摘要：

  在过去的 40 年里，分子内加氢酰化有利于五元环，而不是四元环。在此，我们报道了一种源自地球丰富的钴的催化剂，能够在温和条件（2 mol% 催化剂负载量和低至 50 °C）下制备环丁酮，具有优异的区域、非对映和对映体控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05327
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-allyl-2-phenylpent-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 2-Phenyl-2-(2-propenyl)-4-pentenecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯烃 C?H 键活化引发的 1,6-庚二烯非对映选择性碳环化

  摘要：

  使用α,ω-二烯作为烯属碳氢键的官能化试剂的研究很少。本文报道了铑(I)催化的前手性1,6-庚二烯重排为[2,2,1]-环庚烷衍生物，同时产生至少三个立体中心和完整的非对映控制。氘标记研究和关键中间体的分离与基团定向的 C  H 键激活，然后是两个连续的迁移插入一致，只有后一步是非对映选择性的。

  DOI：

  10.1002/anie.201400080

文献信息

• Palladium/Brønsted Acid-Catalyzed α-Allylation of Aldehydes with Allylic Alcohols
  作者：Gaoxi Jiang、Benjamin List

  DOI：10.1002/adsc.201100260

  日期：2011.7

  A simple, highly efficient, and readily scalable direct α‐allylation of aldehydes with allylic alcohols that is co‐catalyzed by palladium and a Brønsted acid has been developed.

  已经开发了一种简单，高效且易于扩展的醛与烯丙醇的直接α-烯丙基化反应，该反应由钯和布朗斯台德酸共同催化。
• Facile formation of tetrahydrofurans with multiple chiral centers using double iodoetherification of σ-symmetric diene acetals: short asymmetric total synthesis of rubrenolide and rubrynolide
  作者：Hiromichi Fujioka、Yusuke Ohba、Hideki Hirose、Kenji Nakahara、Kenichi Murai、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.088

  日期：2008.5

  novel double intramolecular iodoetherification of σ-symmetric diene acetals from (R,R)-hydrobenzoin occurred in highly diastereoselective manners to give tetrahydrofuran moieties with multiple chiral centers in a one-pot operation. The chemoselective discrimination of the two iodomethyl functions in the products was attained in various reactions. The reaction was applied to the concise asymmetric syntheses

  从（R，R）-氢安息香素中σ对称二烯乙缩醛的新型双分子碘代醚化反应以高度非对映选择性的方式进行，以一锅操作得到具有多个手性中心的四氢呋喃部分。在各种反应中实现了产物中两个碘甲基官能团的化学选择性鉴别。该反应被用于简单的不对称合成的红花烯内酯和红花内酯，其中手性助剂的单元作为模板来实现化学选择性和作为羟基官能团的保护基。
• Rh-catalyzed desymmetrization of α-quaternary centers by isomerization-hydroacylation
  作者：Jung-Woo Park、Kevin G. M. Kou、Daniel K. Kim、Vy M. Dong

  DOI：10.1039/c5sc01553g

  日期：——

  We describe a Rh-catalyzed desymmetrization of all-carbon quaternary centers from α,α-bis(allyl)aldehydes by a cascade featuring isomerization and hydroacylation. This desymmetrization competes with two other novel olefin functionalizations that are triggered by C–H bond activation, including carboacylation and bisacylation. A BIPHEP ligand promotes enantioselective formation of α-vinylcyclopentanones

  我们描述了通过以异构化和加氢酰化为特征的级联，Rh 催化的全碳四元中心从 α,α-双(烯丙基)醛的去对称化。这种去对称化与其他两种由 C-H 键激活引发的新型烯烃官能化竞争，包括碳酰化和双酰化。BIPHEP 配体促进对映选择性形成 α-乙烯基环戊酮。机理研究支持不可逆和对映选择性的烯烃异构化，然后进行烯烃加氢酰化。
• Continuous‐Flow Enantioselective Hydroacylations under Heterogeneous Chiral Rhodium Catalysts
  作者：Yuki Saito、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.202313778

  日期：2024.1.2

  Heterogeneous chiral Rh catalysts were developed for continuous-flow enantioselective hydroacylations. The prepared catalysts exhibited excellent activity and enantioselectivity affording optically active ketones in quantitative yields with 99 % ee's without the leaching of Rh. The catalysts exhibited a wide substrate scope and, in sequential-flow reactions, the flow syntheses of value-added chemicals

  开发了用于连续流对映选择性加氢酰化的非均相手性 Rh 催化剂。所制备的催化剂表现出优异的活性和对映选择性，以定量产率提供光学活性酮，其 ee 为 99%，且没有 Rh 浸出。该催化剂表现出广泛的底物范围，并且在顺序流动反应中，证明了增值化学品的流动合成。
• Reverse Cope elimination reactions. 2. Application to synthesis
  作者：Engelbert Ciganek

  DOI：10.1021/jo00123a014

  日期：1995.9

  Intramolecular addition of N,N-disubstitute hydroxylamines to unactivated olefins was used to prepare an indolizine, a pyrrolo[2,1-a]isoquinoline, a 1,8-diazaspiro[4.5]decane, a cyclopenta[b]pyrrole, and an isoindoline. A pyrrolizine and a 1-azabicyclo[2.2.1] heptane were synthesized from acyclic precursors by two consecutive reverse Cope elimination reactions.