ethyl 3-(2-methyl-1,3-dioxan-2-yl)propionate | 57197-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(2-methyl-1,3-dioxan-2-yl)propionate
• 英文别名: ethyl levulinate 1,3-propylene glycol ketal；ethyl 4-oxopentanoate 1,3-propylene ketal；ethyl 2-methyl-1,3-dioxane-2-propanoate；1,3-Dioxane-2-propanoic acid, 2-methyl-, ethyl ester；ethyl 3-(2-methyl-1,3-dioxan-2-yl)propanoate
• CAS: 57197-36-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: OKTDGFGHVCBBMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  1.35

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(2-methyl-1,3-dioxan-2-yl)propionate 在 盐酸 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium hydroxide 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 氯甲酸甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-methyl-2,6-dioxabicyclo[5.3.0]decan-8-one
  参考文献：
  名称：

  Three- and Four-Carbon Elongating Ring Expansion of Cyclic Acetals to Medium-Sized Dioxacycloalkenones. Use of the Intramolecular Formation of Oxonium Ylides

  摘要：

  The Rh(II)-catalyzed reaction of 2-(3'-diazo-2'-oxopropyl)-2-methyldioxolane (1) in the presence of a protic nucleophile (NuH) such as AcOH resulted in effective ring enlargement to give the 8-membered 3-acetoxydioxocanone 4a (41%) and dioxocan-2-en-1-one 3 (46%). Similar treatment of 2-(4'-diazo-3'-oxobutyl)-2-methyldioxolane (9) with AcOH gave 4-acetoxydioxonanone 10 (67%), which was readily hydrolyzed on silica gel to a tautomeric mixture of hydrolysis products 16a and 16b (total yield 46%). In contrast, similar treatment of 2-(5'-diazo-4'-oxopentyl)-2-methyldioxolane (19) gave 2,5-dioxa-1-methyldecalin-7-one (20, 24%), and the yield increased to 61% in the absence of AcOH, by Stevens rearrangement. The reaction of 1,3-dioxane homologues 26 and 31 gave similar results. All of these reactions can be explained in terms of the intermediacy of bicyclooxonium ylides, which undergo either a Stevens rearrangement or, after protonation by a NuH, ring enlargement through release of the strain of the bicyclic ylides. Evidence of the reversible formation of oxonium ylides is also provided.

  DOI：

  10.1021/jo961844x
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸乙酯 、 1,3-丙二醇 在 1.3 wt% Na-β zeolite (Na/Al ratio: 0.5; Si/Al ratio: 25) 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 3-(2-methyl-1,3-dioxan-2-yl)propionate
  参考文献：
  名称：

  使用β-沸石催化剂从生物质基羰基化合物与多元醇选择性制备可再生缩酮

  摘要：

  在本文中，我们展示了从基于生物质的羰基化合物和多元醇制备缩酮。我们的重点是使用乙酰丙酸乙酯 (EL) 与乙二醇 (EG) 或甘油 (Gly) 作为多元醇的乙酰丙酸缩酮。在筛选的催化剂中，当与环己烷介质中的共沸蒸馏结合使用时，Na-β 沸石在 1 小时内导致 99% 的 EL 转化率和 100% 的相应缩酮选择性。使用 Gly-作为多元醇，获得了相似的产率和选择性，尽管反应时间较长（4 小时）。我们通过使用多种生物质基酮和多元醇作为反应物探索了反应范围，这对缩酮显示出优异的选择性。由于有机碳在催化剂上的沉积，反应后观察到催化剂轻微失活，这是使用分析工具确定的。失活的催化剂在煅烧时再生。该策略成功地证明了使用带有 EL 的粗甘油制备缩酮。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112269