3,5ξ,9-Dimethyl-8β,12β-dimethylmethano-14-thia-3-aza-1,2-benzo-1,9-cyclotetradecadien-4-one | 105631-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 3,5ξ,9-Dimethyl-8β,12β-dimethylmethano-14-thia-3-aza-1,2-benzo-1,9-cyclotetradecadien-4-one
• 英文别名: (1R,15S)-10,12,16,19,19-pentamethyl-3-thia-10-azatricyclo[13.3.1.04,9]nonadeca-4,6,8,16-tetraen-11-one
• CAS: 105631-12-7；105760-48-3；123932-52-5；123932-57-0；136235-44-4
• 化学式: C₂₂H₃₁NOS
• 分子量: 357.56
• InChiKey: LUGQGXYMTXBMPR-FQECFTEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-苄氧基-1-戊醇 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 jones reagent 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 Raney Ni (W-2) 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium iodide 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.79h， 生成 3,5ξ,9-Dimethyl-8β,12β-dimethylmethano-14-thia-3-aza-1,2-benzo-1,9-cyclotetradecadien-4-one
  参考文献：
  名称：

  Studies on Taxane Synthesis. III. Stereocontrolled Synthesis of a Twelve-Membered Lactam Sulfide as a Precursor of 4,8,11,11-Tetramethyl-3-oxobicyclo(5.3.1)undec-8-ene.

  摘要：

  实现了两个十二元内酰胺硫化物 37 和 38 的立体控制合成，它们是构成紫杉烷-二萜 A 和 B 环的 8、11、11-三甲基-3-氧代双环[5.3.1]十一碳-8-烯的前体。关键步骤是马来酸酐和 E-二烯 18 发生 Diels-Alder 反应，在 C-1 和 C-7 位置引入必要的顺式排列取代：用 Raney Ni(W-2) 在 EtOH 中加热，可以选择性地去除 26 的苄基，几乎可以得到定量的收率，而不需要双键氢化。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1359