methyl (1S,2R)-2-methoxycyclohex-3-ene-1-carboxylate | 66688-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1S,2R)-2-methoxycyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 66688-23-1；76411-26-2
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: JEJCHNMBHXBZAF-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1,3-丁二烯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 [O=P(2-py)3W(CO)(NO)2](BF₄)2 、 3-butyl-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 作用下， 反应 48.0h， 以32%的产率得到methyl (1S,2R)-2-methoxycyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可循环利用的有机钨路易斯酸和微波辅助的水和离子液体中的狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  合成并表征了水溶性有机钨路易斯酸[OP（2-py）3 W（CO）（NO）2 ]（BF 4）2（1）。在常规加热或微波加热条件下，研究了一系列1催化的Diels–Alder反应。环加成反应在水或离子液体六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓中有效进行。离子液体不仅用作提高速率和选择性的有力介质，而且还有助于促进催化剂的循环利用。与热加热相比，观察到通过微波闪蒸加热的剧烈速率加速。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.078

文献信息

• Studies of the transition-state structure by the method of volumetric steric effects. Part 4. Transition state in Diels–Alder reactions of (E)-1-alkyl(alkoxy)-buta-1,3-dienes with alkyl acrylates
  作者：Boris S. El'yanov、Svetlana K. Shakhova、Boris D. Polkovnikov、Lev F. Rar

  DOI：10.1039/p29850000011

  日期：——

  A method of studying transition-state structures by analysis of volumetric steric effects is proposed. The method is used to reveal features of the steric structure of the transition state in Diels–Alder reactions. The structure has been found to change from one approximating the structure of the prereactional complex to that resembling the half-chair adduct as the diene substituent changes from methyl

  提出了一种通过分析空间立体效应来研究过渡态结构的方法。该方法用于揭示Diels–Alder反应中过渡态的空间结构特征。已经发现，由于二烯取代基从甲基变为叔丁基，该结构从近似于反应前络合物的结构改变为类似于半椅子加合物的结构。发生这种情况时，不会形成中间半船加合物。在取代基变化期间空间位阻的增加被认为是引起过渡态沿反应坐标移动的驱动力。这与哈蒙德的假设是一致的。处于内过渡态的亲双烯体的C O和C C基团处于š -顺-conformation。
• a(<i>E</i>)-1-Methoxy-1,3-butadiene and 1,1-Dimethoxy-1,3-butadiene in (4 + 2) Cycloadditions. A Mechanistic Comparison
  作者：Reiner Sustmann、Surajin Tappanchai、Heinz Bandmann

  DOI：10.1021/ja961390l

  日期：1996.1.1

  The reactions of (E)-1-methoxy-1,3-butadiene (1) and 1,1-dimethoxy-1,3-butadiene (2) with a series of dienophiles of increasing electrophilicity are described Stereochemical studies reveal that the cycloadditions of 1 are concerted processes, even for the most electron-deficient olefins dimethyl dicyanofumarate and dimethyl dicyanomaleate. 1,1-Dimethoxy-1,3-butadiene reacts under our conditions (dilute solutions and temperatures less than or equal to 60 degrees C) only with those dienophiles which can give zwitterions out of the antiperiplanar conformation of the diene. Zwitterionic intermediates can be trapped by methanol. In the case of tetracyanoethene the kinetics of decay of an intermediate, interpreted as the zwitterion, can be followed by stopped flow techniques: E(a) = 14.8 +/- 0.2 kcal mol(-1), log A = 11.9 +/- 0.1, Delta H double dagger = 10.8 +/- 0.1 kcal mol(-1), Delta S double dagger = -6.2 +/- 0.1 cal mol(-1) K-1, and Delta G double dagger = 11.40 +/- 0.03 kcal mol(-1).