Mesityl-dimethyl-phosphin | 71337-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Mesityl-dimethyl-phosphin
• 英文别名: mesityl-dimethyl-phosphine；Dimethyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 71337-07-0
• 化学式: C₁₁H₁₇P
• 分子量: 180.23
• InChiKey: PINXKELRYVQNNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mesityl-dimethyl-phosphin 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 36.2h， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲基磷盐的碱诱导 1,3-Sigmatropic 重排

  摘要：

  尝试通过甲基碘化鏻反应合成叶立德二价阴离子 [2,4,6-Me3C6H2P(CHR)3]2– (2,4,6-Me3C6H2 = mesityl, R = H 或 Me) [2,4,6 -Me3C6H2PR3]+I– (R = Me, 1; R = Et, 2) 与 tBuLi 回流不会导致磷键合 R 基团的预期去质子化。相反，发生定量的 1,3-σ 重排以产生新的苄基鏻盐 [(3,5-Me2C6H3)CH2PR3]+I– (R = Me, 6; R = Et, 7)，其中鏻中心、 R3P 基团，被转移到邻位 CH3 基团。原位 31P NMR 光谱研究表明，该反应是碱活化的，并且与 tBuLi 是化学计量的。DFT 计算支持以下结论：在气相和 THF 中重排在热力学上是有利的，并表明重排是由焓驱动的。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301203
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(mesityl)phosphane 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 Mesityl-dimethyl-phosphin
  参考文献：
  名称：

  甲基磷盐的碱诱导 1,3-Sigmatropic 重排

  摘要：

  尝试通过甲基碘化鏻反应合成叶立德二价阴离子 [2,4,6-Me3C6H2P(CHR)3]2– (2,4,6-Me3C6H2 = mesityl, R = H 或 Me) [2,4,6 -Me3C6H2PR3]+I– (R = Me, 1; R = Et, 2) 与 tBuLi 回流不会导致磷键合 R 基团的预期去质子化。相反，发生定量的 1,3-σ 重排以产生新的苄基鏻盐 [(3,5-Me2C6H3)CH2PR3]+I– (R = Me, 6; R = Et, 7)，其中鏻中心、 R3P 基团，被转移到邻位 CH3 基团。原位 31P NMR 光谱研究表明，该反应是碱活化的，并且与 tBuLi 是化学计量的。DFT 计算支持以下结论：在气相和 THF 中重排在热力学上是有利的，并表明重排是由焓驱动的。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301203

文献信息

• 418. The constitution of some additive compounds of tertiary phosphines
  作者：W. Cule Davies、W. P. Walters

  DOI：10.1039/jr9350001786

  日期：——
• 100. Mesityldimethylphosphine
  作者：W. Cule Davies

  DOI：10.1039/jr9350000462

  日期：——
• Base‐Induced 1,3‐Sigmatropic Rearrangement of Mesitylphosphonium Salts
  作者：Sophia A. Solomon、Lucy K. Allen、Sarah B. J. Dane、Dominic S. Wright

  DOI：10.1002/ejic.201301203

  日期：2014.4

  3-sigmatropic rearrangement occurs to give new benzylic phosphonium salts [(3,5-Me2C6H3)CH2PR3]+I– (R = Me, 6; R = Et, 7), in which the phosphonium centre, the R3P group, is transferred to an ortho-CH3 group. In situ 31P NMR spectroscopic studies show that the reaction is base-activated and stoichiometric with respect to tBuLi. DFT calculations support the conclusion that the rearrangement is thermodynamically

  尝试通过甲基碘化鏻反应合成叶立德二价阴离子 [2,4,6-Me3C6H2P(CHR)3]2– (2,4,6-Me3C6H2 = mesityl, R = H 或 Me) [2,4,6 -Me3C6H2PR3]+I– (R = Me, 1; R = Et, 2) 与 tBuLi 回流不会导致磷键合 R 基团的预期去质子化。相反，发生定量的 1,3-σ 重排以产生新的苄基鏻盐 [(3,5-Me2C6H3)CH2PR3]+I– (R = Me, 6; R = Et, 7)，其中鏻中心、 R3P 基团，被转移到邻位 CH3 基团。原位 31P NMR 光谱研究表明，该反应是碱活化的，并且与 tBuLi 是化学计量的。DFT 计算支持以下结论：在气相和 THF 中重排在热力学上是有利的，并表明重排是由焓驱动的。