azidoacetyl fluoride | 292067-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: azidoacetyl fluoride
• 英文别名: 2-Azidoacetyl fluoride
• CAS: 292067-83-5
• 化学式: C₂H₂FN₃O
• 分子量: 103.056
• InChiKey: LTZZFLXOKMWONV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azidoacetyl fluoride 、 1-(3-phenyl-2-propenyl)-2(S)-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-pyrrolidine 在 三甲基铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(2R,3R)-2-azido-3-phenyl-4-pentenoic acid (2S-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)pyrrolidinyl) amide
  参考文献：
  名称：

  3-芳基脯氨酸的辅助控制对映选择性合成

  摘要：

  光学活性的顺式3-芳基脯氨酸衍生物的合成以包括对映选择性氮杂-克莱森重排为关键步骤的五步序列完成。最初，使用旋光性脯氨酸衍生物作为手性助剂，通过相应的N-烯丙基甲磺酸酯的Pd（0）催化胺化反应生成合适的肉桂胺。用叠氮基乙酰氟将两性离子氮杂-克莱森重排得到相应的α-叠氮基-γ，δ-不饱和酰胺，具有完全简单和中等至高的非对映选择性。如此形成的不饱和叠氮化物经过由Evans和Sabol开发的还原环化反应，生成2,3-顺式-3-芳基脯氨酸酰胺，收率高。通过X射线分析证明了一种代表性化合物的绝对构型。除去助剂是困难的，但是在不饱和酰胺阶段通过用酸处理而成功，而不降低非对映选择性。如此获得的3-芳基脯氨酸是生物学上有意义的（环）肽和拟肽中的有用关键片段。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01233-9
• 作为产物：
  描述：

  疊氮乙酸 在 吡啶 、 三聚氟氰 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 azidoacetyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  合成和取代的（衍生化- [R ）-和（小号） - Ç -Allylglycines

  摘要：

  各种（[R ）-和（小号） - c ^ -allylglycine衍生物通过辅助控制非对映选择性氮杂Claisen重排的方法合成。从衍生自旋光性脯氨酸的（S）-构型助剂开始，氮杂-克莱森重排使我们能够合成α（R）-构型的γ，δ-不饱和酰胺。由于（R）-烯丙基甘氨酸衍生物可以通过使N-烯丙基脯氨酸衍生物与各种受保护的甘氨酸氟化物反应而直接生成，因此相应的（S）-对映异构体通过最初的α-氯乙酰氯重排，随后的叠氮化物氯离子取代，构型完全反转。获得了高非对映选择性（> 15：1）。通过提供α-氨基酮的酰胺的有机锂反应可以有效地除去助剂。另一种烯丙基锂的加入使我们能够引入具有高非对映选择性的第二个烯丙基链。通过使用Grubbs（I）催化剂的复分解作用最终封闭环导致形成对映体纯的菲啶和环己烯，它们显示出确定的取代模式，可用于生物碱总合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404102

文献信息

• Synthesis of Optically Active <b><i>C</i></b>-Allylglycine Derivatives and Conversion into Isoquinolones
  作者：Udo Nubbemeyer、Nong Zhang

  DOI：10.1055/s-2002-19804

  日期：——

  synthesized via an auxiliary controlled diastereoselective aza-Claisen rearrangement. The stereodirecting unit is placed on an auxiliary derived from commercially available (S)-proline. After N-allylation. the obtained optically active allylamines were reacted with various N-protected glycyl fluorides to give the (2R)-C-allylglycyl amides in good yields. The diastereoselectivity of the asymmetric allylation

  C-烯丙基甘氨酰胺可以通过辅助控制的非对映选择性氮杂-克莱森重排有效合成。立体定向单元放置在衍生自市售 (S)-脯氨酸的辅助物上。N-烯丙基化后。获得的光学活性烯丙胺与各种N-保护的甘氨酰氟反应以良好的收率得到(2R)-C-烯丙基甘氨酰胺。不对称烯丙基化的非对映选择性在 1:1 和 >1:15 之间变化，具体取决于 N-保护基团、助剂和反应温度。同样，C-烯丙基甘氨酸衍生物可用作肽合成中的单体以合成(R)-脯氨酸衍生物或手性异喹诺酮类；后者应作为生物碱总合成的组成部分。
• Gross, Steffen; Laabs, Stephan; Scherrmann, Andreas, Journal fur Praktische Chemie (Weinheim), 2000, vol. 342, # 7, p. 711 - 714
  作者：Gross, Steffen、Laabs, Stephan、Scherrmann, Andreas、Sudau, Alexander、Zhang, Nong、Nubbemeyer, Udo

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Derivatization of Substituted (R)- and (S)-C-Allylglycines
  作者：Nong Zhang、Winfried Münch、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/adsc.200404102

  日期：2004.9

  substitution with complete inversion of the configuration. High diastereoselectivities were obtained (>15 : 1). The auxiliary could be efficiently removed by organolithium reactions of the amides furnishing α-amino ketones. Another allyllithium addition allowed us to introduce a second allyl chain with high diastereoselectivity. Final ring closures by means of metatheses using Grubbs' (I) catalyst gave raise

  各种（[R ）-和（小号） - c ^ -allylglycine衍生物通过辅助控制非对映选择性氮杂Claisen重排的方法合成。从衍生自旋光性脯氨酸的（S）-构型助剂开始，氮杂-克莱森重排使我们能够合成α（R）-构型的γ，δ-不饱和酰胺。由于（R）-烯丙基甘氨酸衍生物可以通过使N-烯丙基脯氨酸衍生物与各种受保护的甘氨酸氟化物反应而直接生成，因此相应的（S）-对映异构体通过最初的α-氯乙酰氯重排，随后的叠氮化物氯离子取代，构型完全反转。获得了高非对映选择性（> 15：1）。通过提供α-氨基酮的酰胺的有机锂反应可以有效地除去助剂。另一种烯丙基锂的加入使我们能够引入具有高非对映选择性的第二个烯丙基链。通过使用Grubbs（I）催化剂的复分解作用最终封闭环导致形成对映体纯的菲啶和环己烯，它们显示出确定的取代模式，可用于生物碱总合成。
• Auxiliary controlled enantioselective synthesis of 3-aryl-prolines
  作者：Stephan Laabs、Winfried Münch、Jan W Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01233-9

  日期：2002.2

  synthesis of optically active cis 3-aryl proline derivatives was achieved in a five-step sequence involving an enantioselective aza-Claisen rearrangement as the key step. Initially, suitable cinnamyl amines were generated via a Pd(0) catalyzed amination of the corresponding N-allyl mesylates using optically active proline derivatives as chiral auxiliaries. The zwitterionic aza-Claisen rearrangement with azidoacetyl

  光学活性的顺式3-芳基脯氨酸衍生物的合成以包括对映选择性氮杂-克莱森重排为关键步骤的五步序列完成。最初，使用旋光性脯氨酸衍生物作为手性助剂，通过相应的N-烯丙基甲磺酸酯的Pd（0）催化胺化反应生成合适的肉桂胺。用叠氮基乙酰氟将两性离子氮杂-克莱森重排得到相应的α-叠氮基-γ，δ-不饱和酰胺，具有完全简单和中等至高的非对映选择性。如此形成的不饱和叠氮化物经过由Evans和Sabol开发的还原环化反应，生成2,3-顺式-3-芳基脯氨酸酰胺，收率高。通过X射线分析证明了一种代表性化合物的绝对构型。除去助剂是困难的，但是在不饱和酰胺阶段通过用酸处理而成功，而不降低非对映选择性。如此获得的3-芳基脯氨酸是生物学上有意义的（环）肽和拟肽中的有用关键片段。