FeCl₂(SciOPP) | 1204187-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: FeCl₂(SciOPP)
• 英文别名: dichloro{1,2-[bis(3,5-di-tert-butylpheny)phosphino-κP]benzene}iron(II)；FeCl2(3,5-tBu2-SciOPP)；[(C6H4(P(C6H3(t-Bu)2)2)2)FeCl2]；[(C6H4(P(C6H3(t-Bu)2)2)2)Fe(chloride)2]；iron(II)chloride, 1,2-bis(bis(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphino)benzene complex；[2-Bis(3,5-ditert-butylphenyl)phosphanylphenyl]-bis(3,5-ditert-butylphenyl)phosphane;dichloroiron
• CAS: 1204187-55-2
• 化学式: C₆₂H₈₈Cl₂FeP₂
• 分子量: 1022.08
• InChiKey: KCPJKXKFILIXLZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.96
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  FeCl₂(SciOPP) 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到Fe(mesityl)₂(SciOPP)
  参考文献：
  名称：

  用于铁交叉耦合催化的穆斯堡尔、磁圆二色性和密度泛函理论方法：电子结构、原位形成和铁-甲基-双膦的反应性

  摘要：

  虽然铁-双膦已成为 CC 交叉偶联的有效催化剂，但原位形成的铁物种的性质、活性催化剂的阐明和催化机制仍然难以捉摸。结合密度泛函理论 (DFT) 研究，结合 (57) Fe Mössbauer 和磁性圆二色性 (MCD) 光谱学和原位形成的甲基-铁 (II)-SciOPP 物种，首次直接了解电子结构使用 FeCl2 (SciOPP) 在 MesMgBr 和伯烷基卤化物的 Kumada 交叉偶联中，甲基-铁 (II)-双膦的键合和原位形态形成。结合冷冻捕获溶液穆斯堡尔研究与伯烷基卤化物的反应，这些研究表明，扭曲的方形平面 FeMes2（SciOPP）是交叉偶联的活性催化剂，并提供了对分子级催化机制的深入了解。这些研究还定义了关键反应方案细节的影响，包括缓慢格氏添加方法和添加过量 SciOPP 配体的作用，从而导致高产率和选择性。

  DOI：

  10.1021/ja503596m
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride tetrahydrate 、 1,2-bis[bis[3,5-di(t-butyl)phenyl]phosphino]benzene 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以61%的产率得到FeCl₂(SciOPP)
  参考文献：
  名称：

  CATALYST FOR CROSS-COUPLING REACTION, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF AROMATIC COMPOUND USING THE SAME

  摘要：

  本发明提供了一种高效产生烷基芳香化合物的方法，通过烷基卤化物和芳香镁试剂之间的交叉偶联反应，以良好的产率产生烷基芳香化合物的方法，所述方法包括：将由式（2）表示的化合物：R—X（2）其中X是卤素原子，R如上所定义，与由式（3）表示的镁试剂：Ar′—MgY（3）其中Y是卤素原子，Ar′如上所定义，在交叉偶联反应的催化剂存在下反应，所述催化剂包括一种铁化合物和一种由式（4）表示的双膦化合物：其中Q是通过去除相邻碳原子上的两个氢（H）原子从芳香环中衍生的二价基团；每个Ar都是独立的芳基团。

  公开号：

  US20110152523A1
• 作为试剂：
  描述：

  溴代环己烷 、 在 FeCl₂(SciOPP) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以92 mg的产率得到triethylsilyl(cyclohexylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  未活化的卤代烷与炔基硼酸锂的铁催化 Suzuki-Miyaura 偶联反应

  摘要：

  未活化的烷基卤化物和炔基硼酸锂之间的 Suzuki-Miyaura 偶联反应使用铁-双膦催化剂进行。该反应显示出较高的化学选择性，适用于...

  DOI：

  10.1246/cl.141167

文献信息

• Iron-Catalyzed Suzuki−Miyaura Coupling of Alkyl Halides
  作者：Takuji Hatakeyama、Toru Hashimoto、Yoshiyuki Kondo、Yuichi Fujiwara、Hirofumi Seike、Hikaru Takaya、Yoshinori Tamada、Teruo Ono、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/ja103973a

  日期：2010.8.11

  In the presence of novel iron(II) chloride-diphosphine complexes and magnesium bromide, lithium arylborates react with primary and secondary alkyl halides to give the corresponding coupling products in good to excellent yields. High functional group compatibility is also demonstrated in the reactions of substrates possessing reactive substituents, such as alkoxycarbonyl, cyano, and carbonyl groups

  在新型氯化铁 (II)-二膦配合物和溴化镁的存在下，芳基硼酸锂与伯和仲烷基卤反应，以良好至极好的收率得到相应的偶联产物。在具有反应性取代基（如烷氧基羰基、氰基和羰基）的底物的反应中也证明了高官能团兼容性。
• Iron(II) Active Species in Iron–Bisphosphine Catalyzed Kumada and Suzuki–Miyaura Cross-Couplings of Phenyl Nucleophiles and Secondary Alkyl Halides
  作者：Stephanie L. Daifuku、Jared L. Kneebone、Benjamin E. R. Snyder、Michael L. Neidig

  DOI：10.1021/jacs.5b06648

  日期：2015.9.9

  dichroism spectroscopic studies combined with inorganic syntheses and reaction studies are employed to evaluate the in situ formed iron species and identify the active catalytic species in iron–SciOPP catalyzed Suzuki–Miyaura and Kumada cross-couplings of phenyl nucleophiles and secondary alkyl halides. While reductive elimination to form Fe(η6-biphenyl)(SciOPP) occurs upon reaction of FeCl2(SciOPP) with

  虽然之前的研究已经确定 FeMes2(SciOPP) 作为铁-SciOPP 催化 Kumada 甲基溴化镁和伯烷基卤化物交叉偶联中的活性催化剂物种，但与苯基亲核试剂交叉偶联中的活性催化剂物种，其中低价铁物种可能是由于可访问的还原消除途径而普遍存在，仍未定义。在本研究中，原位穆斯堡尔和磁性圆二色光谱研究结合无机合成和反应研究来评估原位形成的铁物种并鉴定铁-SciOPP 催化的铃木-宫浦和熊田交叉偶联中的活性催化物种苯基亲核试剂和仲烷基卤化物。虽然在 FeCl2(SciOPP) 与苯基亲核试剂反应时发生还原消除以形成 Fe(η6-联苯)(SciOPP)，但未发现该铁 (0) 物质具有催化动力学能力。重要的是，鉴定了在还原消除之前形成的单和双苯基化铁 (II)-SciOPP 物种，发现这两种物种都以催化相关的速率对亲电子试剂具有反应性。在 Kumada 和 Suzuki-Miyaura 反应中，
• CATALYST FOR CROSS-COUPLING REACTION, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF AROMATIC COMPOUND USING THE SAME
  申请人：Nakamura Masaharu

  公开号：US20110152523A1

  公开（公告）日：2011-06-23

  The present invention provides a process for efficiently producing an alkylated aromatic compound in good yield, by a cross-coupling reaction between an alkyl halide and an aromatic magnesium reagent. A process for producing an aromatic compound represented by Formula (1): R—Ar′  (1) wherein R is a hydrocarbon group, and Ar′ is an aryl group; the process comprising: reacting a compound represented by Formula (2): R—X  (2) wherein X is a halogen atom, and R is as defined above, with a magnesium reagent represented by Formula (3): Ar′—MgY  (3) wherein Y is a halogen atom, and Ar′ is as defined above, in the presence of a catalyst for cross-coupling reactions comprising an iron compound and a bisphosphine compound represented by Formula (4): wherein Q is a divalent group derived from an aromatic ring by removing two hydrogen (H) atoms on adjacent carbon atoms; and each Ar is independently an aryl group.

  本发明提供了一种高效产生烷基芳香化合物的方法，通过烷基卤化物和芳香镁试剂之间的交叉偶联反应，以良好的产率产生烷基芳香化合物的方法，所述方法包括：将由式（2）表示的化合物：R—X（2）其中X是卤素原子，R如上所定义，与由式（3）表示的镁试剂：Ar′—MgY（3）其中Y是卤素原子，Ar′如上所定义，在交叉偶联反应的催化剂存在下反应，所述催化剂包括一种铁化合物和一种由式（4）表示的双膦化合物：其中Q是通过去除相邻碳原子上的两个氢（H）原子从芳香环中衍生的二价基团；每个Ar都是独立的芳基团。
• Kumada–Tamao–Corriu Coupling of Alkyl Halides Catalyzed by an Iron–Bisphosphine Complex
  作者：Takuji Hatakeyama、Yu-ichi Fujiwara、Yoshihiro Okada、Takuma Itoh、Toru Hashimoto、Shintaro Kawamura、Kazuki Ogata、Hikaru Takaya、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1246/cl.2011.1030

  日期：2011.9.5

  An iron(II) chloride complex possessing a sterically demanding ortho-phenylene-tethered bisphosphine ligand shows a high catalytic activity in the Kumada–Tamao–Corriu coupling of nonactivated alkyl halides with aryl Grignard reagents. Primary, secondary, and tertiary alkyl halides can participate as an electrophilic coupling partner. A radical clock experiment using (iodomethyl)cyclopropane exclusively gives the corresponding ring-opening coupling product, suggesting intermediacy of alkyl radical species.

  在非活化烷基卤化物与芳基格氏试剂的 Kumada-Tamao-Corriu 偶联反应中，一种具有立体要求高的邻苯系双膦配体的氯化铁（II）配合物显示出很高的催化活性。伯、仲和叔烷基卤化物都可以作为亲电偶联剂参与偶联。使用（碘甲基）环丙烷进行的自由基时钟实验只得到了相应的开环偶联产物，这表明烷基自由基物种具有中间性。
• A Combined Mössbauer, Magnetic Circular Dichroism, and Density Functional Theory Approach for Iron Cross-Coupling Catalysis: Electronic Structure, In Situ Formation, and Reactivity of Iron-Mesityl-Bisphosphines
  作者：Stephanie L. Daifuku、Malik H. Al-Afyouni、Benjamin E. R. Snyder、Jared L. Kneebone、Michael L. Neidig

  DOI：10.1021/ja503596m

  日期：2014.6.25

  effective catalysts for C-C cross-coupling, the nature of the in situ formed iron species, elucidation of the active catalysts and the mechanisms of catalysis have remained elusive. A combination of (57)Fe Mössbauer and magnetic circular dichroism (MCD) spectroscopies of well-defined and in situ formed mesityl-iron(II)-SciOPP species combined with density functional theory (DFT) investigations provides

  虽然铁-双膦已成为 CC 交叉偶联的有效催化剂，但原位形成的铁物种的性质、活性催化剂的阐明和催化机制仍然难以捉摸。结合密度泛函理论 (DFT) 研究，结合 (57) Fe Mössbauer 和磁性圆二色性 (MCD) 光谱学和原位形成的甲基-铁 (II)-SciOPP 物种，首次直接了解电子结构使用 FeCl2 (SciOPP) 在 MesMgBr 和伯烷基卤化物的 Kumada 交叉偶联中，甲基-铁 (II)-双膦的键合和原位形态形成。结合冷冻捕获溶液穆斯堡尔研究与伯烷基卤化物的反应，这些研究表明，扭曲的方形平面 FeMes2（SciOPP）是交叉偶联的活性催化剂，并提供了对分子级催化机制的深入了解。这些研究还定义了关键反应方案细节的影响，包括缓慢格氏添加方法和添加过量 SciOPP 配体的作用，从而导致高产率和选择性。