1-adamantyl-1,3-benzazaphosphole | 1039451-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-adamantyl-1,3-benzazaphosphole
• 英文别名: 1-(1-Adamantyl)-1,3-benzazaphosphole；1-(1-adamantyl)-1,3-benzazaphosphole
• CAS: 1039451-35-8
• 化学式: C₁₇H₂₀NP
• 分子量: 269.326
• InChiKey: FRPRXRAHTPGIHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 1-adamantyl-1,3-benzazaphosphole 、 叔丁基锂 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以47%的产率得到1-adamantan-1-yl-3-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3-benzazaphosphole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  tBuLi与P = CH-NR杂环的立体和极性控制反应：新型杂环P-和P，O-配体以及过渡金属催化的初步测试。

  摘要：

  （1R）-1,3-Benzazaphospholes 1 ac（吲哚类型的P = CH-NR杂环）与tBuLi发生两种反应，具体取决于N取代基的空间需求和介质的极性。小的N-烷基基团的存在会在2-位诱导CH去质子化，生成杂芳基锂试剂2a和2b，而大体积的N-取代基和非极性溶剂会改变在P = C键处的加成反应性。优选的区域选择性是在磷处的叔丁基化，其对反式加合物3b和3c具有优异的非对映选择性，但是在C2至5b处也观察到了叔丁基化。具有中等空间需求的N-新戊基基团导致在醚中形成混合物，但允许切换为在THF / KOtBu中进行选择性CH锂化或在戊烷中进行加成。更大的N-金刚烷基总是引起优选的加成。使用质子化，甲硅烷基化和羧化将P = CLi-NR，（E）-tBuP-CHLi-NR和LiP-CH（tBu）-NR物种转换为相应的sigma（2）-P或sigma（3） ）-P化合物4b和6a，b，

  DOI：

  10.1002/chem.200702016

文献信息

• Sterically and Polarity-Controlled Reactions oftBuLi with PCH-NR Heterocycles: Novel Heterocyclic P- and P,O-Ligands and Preliminary Tests in Transition-Metal Catalysis
  作者：Bhaskar R. Aluri、Markus K. Kindermann、Peter G. Jones、Joachim Heinicke

  DOI：10.1002/chem.200702016

  日期：2008.5.9

  reactivity towards addition at the P=C bond. The preferred regioselectivity is tert-butylation at phosphorus, occurring with excellent diastereoselectivity for trans-adducts 3 b and 3 c, but the inverse tert-butylation at C2 to 5 b was also observed. N-Neopentyl groups, with intermediate steric demand, give rise to formation of mixtures in ethers but allow switching either to selective CH lithiation in

  （1R）-1,3-Benzazaphospholes 1 ac（吲哚类型的P = CH-NR杂环）与tBuLi发生两种反应，具体取决于N取代基的空间需求和介质的极性。小的N-烷基基团的存在会在2-位诱导CH去质子化，生成杂芳基锂试剂2a和2b，而大体积的N-取代基和非极性溶剂会改变在P = C键处的加成反应性。优选的区域选择性是在磷处的叔丁基化，其对反式加合物3b和3c具有优异的非对映选择性，但是在C2至5b处也观察到了叔丁基化。具有中等空间需求的N-新戊基基团导致在醚中形成混合物，但允许切换为在THF / KOtBu中进行选择性CH锂化或在戊烷中进行加成。更大的N-金刚烷基总是引起优选的加成。使用质子化，甲硅烷基化和羧化将P = CLi-NR，（E）-tBuP-CHLi-NR和LiP-CH（tBu）-NR物种转换为相应的sigma（2）-P或sigma（3） ）-P化合物4b和6a，b，