methyl (S,Z)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)pent-2-enoate | 155224-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (S,Z)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)pent-2-enoate
• 英文别名: (Z)-(S)-4-tert-Butoxycarbonylamino-pent-2-enoic acid methyl ester；methyl (Z,4S)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]pent-2-enoate
• CAS: 155224-51-4
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₄
• 分子量: 229.276
• InChiKey: JRSYYLJDKVSNJH-UAPHAKCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S,Z)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)pent-2-enoate 在 镍 劳森试剂 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3(R)-[1'(S)-[tert-(butoxycarbonyl)amino]ethyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Michael additions of nitromethane yielding 3R(1S N-substituted aminoethyl)pyrrolidines

  摘要：

  The 1,4-addition of nitromethane to vinylogous esters of N-protected amino acids proceeded with good to excellent yields and with good diastereoselectivity.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60391-x
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl {(S)-1-[methoxy(methyl)amino]-1-oxopropan-2-yl}carbamate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 methyl (S,Z)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  γ-肽形成更稳定的二级结构比α-肽：合成和H-（缬氨酸-丙氨酸-亮氨酸）的γ-六肽类似物的螺旋NMR溶液结构2 -OH †

  摘要：

  为了与相应的α-和β-六肽H-（Val-Ala-Leu）2 -OH（A）和H-（β-HVal-β-HAla-β-HLeu）2 -OH（B）进行比较，我们现在准备了由手性相似的（S）-4-氨基丁酸，（R）-4-氨基-5-甲基己酸和（R）-4-氨基-6-甲基庚酸构建的相应的γ-六肽1。通过对受保护氨基酸Boc-Val-OH，Boc-Ala-OH和Boc-Leu-OH进行双重Arndt - Eistert同源性制备前体（方案1和2），或通过涉及相应醛的烯化/加氢的高级途径（Boc-戊醛，Boc-丙氨酸和Boc-亮氨酸；方案3）。常规肽偶合方法（EDC / HOBT）提供的γ-六肽1（通过中间γ-二-和γ-三肽衍生物9 - 11）。在（D 5）吡啶和CD 3 OH溶液（COSY，TOCSY，HSQC，HMBC，ROESY）中进行的NMR测量分析表明，γ-六肽1采用右旋螺旋结构（（P）-2.6 1

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810514

文献信息

• Stereoselective dihydroxylation reactions of γ-amino-α,β-unsaturated esters via their aryl ketimine derivatives
  作者：Joon Seok Oh、Jongho Jeon、Do Yeon Park、Young Gyu Kim

  DOI：10.1039/b414846k

  日期：——

  OsO4-catalysed dihydroxylation reactions of the aryl ketimine derivatives of (E)-gamma-amino-alpha,beta-unsaturated esters gave anti selectivity ranging from 6.7 : 1 to 19 : 1, whereas the opposite syn selectivity was consistently observed with those of (Z)-gamma-amino-alpha,beta-unsaturated esters (5.4 : 1 to > 100 : 1).

  （E）-γ-氨基-α，β-不饱和酯的芳基酮亚胺衍生物的OsO4催化的二羟基化反应产生的反选择性范围为6.7：1至19：1，而与（（ Z）-γ-氨基-α，β-不饱和酯（5.4：1至> 100：1）。
• Sudemycin K: A Synthetic Antitumor Splicing Inhibitor Variant with Improved Activity and Versatile Chemistry
  作者：Kamil Makowski、Luisa Vigevani、Fernando Albericio、Juan Valcárcel、Mercedes Álvarez

  DOI：10.1021/acschembio.6b00562

  日期：2017.1.20

  replaces the pharmacophore’s oxycarbonyl by an amide group, displays improved potency as an inhibitor of cancer cell proliferation, as a regulator of alternative splicing in cultured cells and as an inhibitor of in vitro spliceosome assembly. Sudemycin K displays higher stability, likely related to the replacement of the oxycarbonyl group, which can be a substrate of esterases, by an amide group. The activity

  前mRNA剪接过程与癌症之间存在重要联系，例如肿瘤中剪接因子的频繁突变以及靶向剪接机制组分的各种抗肿瘤药物家族的出现，尤其是SF3B1（剪接体的蛋白质亚基） U2小核糖核蛋白颗粒（snRNP）。Sudemycins是具有各种剪接抑制剂共有的药效基团的合成化合物。在这里，我们描述了新型sudemycin类似物的合成和功能表征，它们在功能上探究了该药效团内的关键化学基团。我们的结果证实了共轭二烯基的重要性，此外还揭示了在该分子区域中显着的空间柔性。Sudemycin K，体外剪接体组装。Sudemycin K显示出更高的稳定性，这可能与酰胺基取代了可能是酯酶底物的氧羰基有关。sudemycin K的活性和特殊反应性可以为合成和评估各种新型sudemycin衍生物铺平道路。
• Stereoselective Michael additions of nitromethane yielding 3R(1S N-substituted aminoethyl)pyrrolidines
  作者：Janet S. Plummer、Lori A. Emery、Michael A. Stier、Mark J. Suto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60391-x

  日期：1993.11

  The 1,4-addition of nitromethane to vinylogous esters of N-protected amino acids proceeded with good to excellent yields and with good diastereoselectivity.
• ?-Peptides Forming More Stable Secondary Structures than ?-Peptides: Synthesis and helical NMR-solution structure of the ?-hexapeptide analog of H-(Val-Ala-Leu)2-OH
  作者：Tobias Hintermann、Karl Gademann、Bernhard Jaun、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19980810514

  日期：——

  acid, and (R)-4-amino-6-methylheptanoic acid. The precursors were prepared either by double Arndt-Eistert homologation of the protected amino acids Boc-Val-OH, Boc-Ala-OH, and Boc-Leu-OH (Schemes 1 and 2), or by the superior route involving olefination/hydrogenation of the corresponding aldehydes (Boc-valinal, Boc-alaninal, and Boc-leucinal; Scheme 3). Conventional peptide-coupling methodology (EDC/HOBt)

  为了与相应的α-和β-六肽H-（Val-Ala-Leu）2 -OH（A）和H-（β-HVal-β-HAla-β-HLeu）2 -OH（B）进行比较，我们现在准备了由手性相似的（S）-4-氨基丁酸，（R）-4-氨基-5-甲基己酸和（R）-4-氨基-6-甲基庚酸构建的相应的γ-六肽1。通过对受保护氨基酸Boc-Val-OH，Boc-Ala-OH和Boc-Leu-OH进行双重Arndt - Eistert同源性制备前体（方案1和2），或通过涉及相应醛的烯化/加氢的高级途径（Boc-戊醛，Boc-丙氨酸和Boc-亮氨酸；方案3）。常规肽偶合方法（EDC / HOBT）提供的γ-六肽1（通过中间γ-二-和γ-三肽衍生物9 - 11）。在（D 5）吡啶和CD 3 OH溶液（COSY，TOCSY，HSQC，HMBC，ROESY）中进行的NMR测量分析表明，γ-六肽1采用右旋螺旋结构（（P）-2.6 1