2-(1-hydroxybenzyl)thiamin | 47494-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 2-(1-hydroxybenzyl)thiamin
• 英文别名: 2-[3-[(4-Amino-2-methylpyrimidin-5-yl)methyl]-2-[hydroxy(phenyl)methyl]-4-methyl-1,3-thiazol-3-ium-5-yl]ethanol
• CAS: 47494-29-1
• 化学式: C₁₉H₂₃N₄O₂S
• 分子量: 371.483
• InChiKey: VYAIDCVVSIIYLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-hydroxybenzyl)thiamin 在 KOAc buffer pH 5.2 作用下， 生成 2-benzoyl-5-(2-hydroxyethyl)-4-methylthiazole 、 2,5-二甲基-嘧啶-4-胺
  参考文献：
  名称：

  Decomposition of 2-(1-Hydroxybenzyl)thiamin in Neutral Aqueous Solutions: Benzaldehyde and Thiamin Are Not the Products

  摘要：

  DOI：

  10.1006/bioo.1993.1023
• 作为产物：
  描述：

  2-mandelylthiamine 在 potassium chloride 、 水 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(1-hydroxybenzyl)thiamin
  参考文献：
  名称：

  Mandelylthiamin 的碱催化脱羧：直接形成碳酸氢盐作为 CO2 形成的替代方法

  摘要：

  扁桃体硫胺的脱羧受一般碱催化 (β = 0.26) 的影响，这一结果与预期的解离过渡态不一致，其中 CO(2) 与残留碳负离子一起形成。结果暗示了一种以前未被认识的缔合途径，其中将水加到羧酸盐中，然后碱催化质子转移和 CC 裂解直接产生碳酸氢盐。在脱羧反应中存在或不存在碱催化的各种报告与在通常的解离路线中亲核试剂与 CO(2) 一起生成的情况下的缔合路线的发生是一致的。

  DOI：

  10.1021/ja310952a

文献信息

• Accelerating Unimolecular Decarboxylation by Preassociated Acid Catalysis in Thiamin-Derived Intermediates:  Implicating Brønsted Acids as Carbanion Traps in Enzymes
  作者：Ronald Kluger、Glenn Ikeda、Qingyan Hu、Pengpeng Cao、Joel Drewry

  DOI：10.1021/ja066249j

  日期：2006.12.1

  C-Alkyl pyridine acids provide similar catalysis while other acids have no effect. This suggests that an enzyme that generates an aldehyde from a 2-ketoacid should have functional Brønsted acids in their active sites that would trap the carbanion, as does benzoylformate decarboxylase. Enzymes that give nonaldehydic products from decarboxylation of thiamin diphosphate conjugates containing an associated

  Mandeylthiamin (MT) 在形式上是硫胺素和苯甲酰甲酸酯的共轭物。它是苯甲酰甲酸脱羧酶中第一个共价中间体的简化类似物。尽管 MT 是酶中间体的功能等价物，但它的脱羧反应活性低 106 倍。此外，在失去二氧化碳后，它会发生比酶促反应快 102 倍的裂解反应。虽然布朗斯台德酸通常可以在一定程度上抑制碎裂，但它们不会加速脱羧。令人惊讶的是，吡啶的共轭酸加速了脱羧；它还以特别高的效率阻止碎片。这些结果与吡啶的共轭酸作为“旁观者”催化剂，在脱羧之前与 MT 缔合是一致的。在没有催化剂的情况下，碳-碳键断裂时形成的二氧化碳绝大多数会恢复为羧酸盐。吡啶（及其共轭酸）与 MT 的结合允许通过质子化捕获新生的碳负离子，而非缔合酸必须通过相对缓慢的扩散过程到达。C-烷基吡啶酸提供类似的催化作用，而其他酸则没有作用。这表明从 2-酮酸生成醛的酶应该在其活性位点具有功能性布朗斯台德酸，以捕获碳负离子
• Making Thiamin Work Faster:  Acid-Promoted Separation of Carbon Dioxide
  作者：Qingyan Hu、Ronald Kluger

  DOI：10.1021/ja054165p

  日期：2005.9.1

  The conjugate of thiamin and benzoylformate, mandelylthiamin (MTh), undergoes decarboxylation about 106 times slower than the analogous enzymic intermediate. It has now been discovered that the decarboxylation of MTh is accelerated by the acid component of pyridine and 4-picoline buffers. There is no role for a proton donor to stabilize the transition state for decarboxylation: catalysis must be achieved by the acid's trapping the product carbanion, preventing recarboxylation. This requires that diffusion of CO2 is rate-determining, and that protonation of the carbanion allows this to occur. This interpretation correctly predicts that the same acid components will prevent a fragmentation reaction by protonating the intermediate, which fragments only as the conjugate base.
• Decomposition of 2-(1-Hydroxybenzyl)thiamin in Neutral Aqueous Solutions: Benzaldehyde and Thiamin Are Not the Products
  作者：R. Kluger、J.F. Lam、C.S. Kim

  DOI：10.1006/bioo.1993.1023

  日期：1993.9
• Base-Catalyzed Decarboxylation of Mandelylthiamin: Direct Formation of Bicarbonate as an Alternative to Formation of CO₂
  作者：Graeme W. Howe、Michael Bielecki、Ronald Kluger

  DOI：10.1021/ja310952a

  日期：2012.12.26

  The decarboxylation of mandelylthiamin is subject to general base catalysis (β = 0.26), an outcome that is inconsistent with the expected dissociative transition state in which CO(2) forms along with a residual carbanion. The results implicate a previously unrecognized associative route in which addition of water to a carboxylate followed by base-catalyzed proton transfer and C-C cleavage produces

  扁桃体硫胺的脱羧受一般碱催化 (β = 0.26) 的影响，这一结果与预期的解离过渡态不一致，其中 CO(2) 与残留碳负离子一起形成。结果暗示了一种以前未被认识的缔合途径，其中将水加到羧酸盐中，然后碱催化质子转移和 CC 裂解直接产生碳酸氢盐。在脱羧反应中存在或不存在碱催化的各种报告与在通常的解离路线中亲核试剂与 CO(2) 一起生成的情况下的缔合路线的发生是一致的。