(S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline | 1253208-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• 英文别名: (2S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• CAS: 1253208-06-8
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O
• 分子量: 240.305
• InChiKey: IZZUGDRIHFEEEW-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  33.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)quinoxaline 在 C₁₇H₂₈N₂O₂RuS⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 1,1-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以90%的产率得到(S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  手性阳离子钌二胺催化剂对2和2,3-取代喹喔啉的不对称加氢反应

  摘要：

  的2-烷基-和2-芳基-喹喔啉替代内容和2,3-二取代的喹喔啉的对映选择性氢化是通过使用阳离子钌（η开发6 -cymene）（monosulfonylated二胺）（BARF）系统以高收率和多达99个％ee。发现抗衡阴离子对于高对映选择性和/或非对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/ol2029096

文献信息

• B(C ₆ F ₅ ) ₃ ‐Catalyzed Deoxygenative Reduction of Amides to Amines with Ammonia Borane
  作者：Yixiao Pan、Zhenli Luo、Jiahong Han、Xin Xu、Changjun Chen、Haoqiang Zhao、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201801447

  日期：2019.5.14

  The first B(C6F5)3‐catalyzed deoxygenative reduction of amides into the corresponding amines with readily accessible and stable ammonia borane (AB) as a reducing agent under mild reaction conditions is reported. This metal‐free protocol provides facile access to a wide range of structurally diverse amine products in good to excellent yields, and various functional groups including those that are reduction‐sensitive

  据报道，在温和的反应条件下，用易于获得且稳定的氨硼烷（AB）作为还原剂，将酰胺进行的首次B（C 6 F 5）3催化脱氧还原为相应的胺。该无金属方案可轻松获得各种结构多样的胺产品，且收率高至优异，并且对各种官能团（包括对还原敏感的官能团）均具有良好的耐受性。该新方法也适用于手性酰胺底物，而不会破坏对映体的纯度。BF 3  OEt 2助催化剂在该反应中的作用是通过酰胺-硼加合物的原位形成来活化酰胺羰基。
• Cooperative Iron-Brønsted Acid Catalysis: Enantioselective Hydrogenation of Quinoxalines and 2 <i>H</i>-1,4-Benzoxazines
  作者：Steffen Fleischer、Shaolin Zhou、Svenja Werkmeister、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201204236

  日期：2013.4.15

  together! A selective Fe‐catalysed enantioselective reduction of quinoxalines and benzoxazines with hydrogen is demonstrated. Key to success is the combination of a chiral Brønsted acid and a well‐defined non‐chiral Fe hydrogenation catalyst. This methodology constitutes an attractive and environmentally favourable alternative to well‐established asymmetric hydrogenations by using precious‐metal‐based catalysts

  一起来！证明了氢能选择性地催化铁催化的喹喔啉和苯并恶嗪的对映选择性还原。成功的关键是手性布朗斯台德酸和定义明确的非手性铁氢化催化剂的结合。通过使用贵金属基催化剂，该方法学是成熟的不对称氢化的一种有吸引力且对环境有利的替代方法。
• General Asymmetric Hydrogenation of 2-Alkyl- and 2-Aryl-Substituted Quinoxaline Derivatives Catalyzed by Iridium-Difluorphos: Unusual Halide Effect and Synthetic Application
  作者：Damien Cartigny、Farouk Berhal、Takuto Nagano、Phannarath Phansavath、Tahar Ayad、Jean-Pierre Genêt、Takashi Ohshima、Kazushi Mashima、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/jo300455y

  日期：2012.5.18

  A general asymmetric hydrogenation of a wide range of 2-alkyl- and 2-aryl-substituted quinoxaline derivatives catalyzed by an iridium–difluorphos complex has been developed. Under mild reaction conditions, the corresponding biologically relevant 2-substituted-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline units were obtained in high yields and good to excellent enantioselectivities up to 95%. With a catalyst ratio

  已开发出由铱-二氟配合物催化的各种2-烷基和2-芳基取代的喹喔啉衍生物的一般不对称氢化反应。在温和的反应条件下，可以以高收率和高达95％的良好至优异的对映选择性获得相应的生物学上相关的2-取代-1,2,3,4-四氢喹喔啉单元。催化剂比为S / C = 1000且以克为单位，Ir-二氟膦配合物的催化活性得以保持，并显示出其潜在价值。最后，我们证明了我们的方法在化合物（S）-9的合成中的应用，该化合物是胆固醇酯转移蛋白（CETP）的抑制剂。
• Additive Effects of Amines on Asymmetric Hydrogenation of Quinoxalines Catalyzed by Chiral Iridium Complexes
  作者：Takuto Nagano、Atsuhiro Iimuro、Rino Schwenk、Takashi Ohshima、Yusuke Kita、Antonio Togni、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201201366

  日期：2012.9.10

  The additive effects of amines were realized in the asymmetric hydrogenation of 2‐phenylquinoxaline, and its derivatives, catalyzed by chiral cationic dinuclear triply halide‐bridged iridium complexes [Ir(H)[diphosphine]}2(μ‐X)3]X (diphosphine=(S)‐2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl [(S)‐BINAP], (S)‐5,5′‐bis(diphenylphosphino)‐4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole [(S)‐SEGPHOS], (S)‐5,5′‐bis(diphenylphosphino)‐2

  在手性阳离子双核三卤化物桥联铱络合物[Ir（H）[diphOSphine]} 2（μX）3 ] X的催化下，2-苯基喹喔啉及其衍生物的不对称氢化实现了胺的加合作用。（二膦=（S）‐2,2′‐双（二苯基膦基）‐1,1′‐联萘基[（S ‐‐BINAP ]，（S）‐5,5′‐双（二苯基膦基）‐4,4′‐ bi-1,3-苯并二恶唑[（S）-SEGPHOS]，（S）-5,5'-双（二苯基膦基）-2,2,2'，2'-四氟-4,4'-bi-1， 3-苯并二恶唑[（S）-DIFLUORPHOS]; X = Cl，Br，I）生成相应的2-芳基-1,2,3,4-四氢喹喔啉。通过在N-甲基-对-茴香胺（MPA）存在下铱络合物的溶液动力学研究来研究胺的加成作用，该溶液被确定为实现（S）-2高对映选择性的最佳胺添加剂-苯基-1,2,3,4-四氢喹喔啉，并通过标记实验揭示了一个合理的机理，该机理包括两个周期。一个催
• Highly enantioselective synthesis of both enantiomers of tetrahydroquinoxaline derivatives via Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Ana Xu、Lanxing Ren、Junrong Huang、Yuxiang Zhu、Gang Wang、Chaoyi Li、Yongqiang Sun、Lijuan Song、Hengzhi You、Fen-Er Chen

  DOI：10.1039/d4sc04222k

  日期：——

  A novel Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation protocol for the synthesis of chiral tetrahydroquinoxaline (THQ) derivatives has been developed. By simply adjusting the reaction solvent, both enantiomers of mono-substituted chiral THQs could be selectively obtained in high yields with excellent enantioselectivities (toluene/dioxane: up to 93% yield and 98% ee (R); EtOH: up to 83% yield and 93% ee (S))

  开发了一种用于合成手性四氢喹喔啉 (THQ) 衍生物的新型 Ir 催化不对称氢化方案。通过简单地调整反应溶剂，即可高产率地选择性地获得单取代手性 THQ 的两种对映体，且具有优异的对映选择性（甲苯/二恶烷：收率高达 93%，ee ( R ) 高达 98%；EtOH：收率高达 83%）和 93% ee ( S ))。对于2,3-二取代的手性THQ，获得的顺式氢化产物的收率高达95%，dr为20:1，ee为94%。值得注意的是，该方法也适用于连续流动条件下，产生具有相当收率和对映选择性的克级产品（二恶烷：91% 收率和 93% ee ( R )；EtOH：90% 收率和 87% ee ( S )）。与之前报道的 Ir 催化不对称氢化方案不同，该系统表现出显着的改进，因为它不需要额外的添加剂。此外，还进行了全面的机理研究，包括氘标记实验、对照实验、动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算，以揭示两种对映体对映选择性的潜在机制。