(Z)-3-(4-Acetoxy-phenyl)-2-acetylamino-acrylic acid methyl ester | 60470-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-3-(4-Acetoxy-phenyl)-2-acetylamino-acrylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 3-[4-(acetyloxy)phenyl]-2-acetamidoprop-2-enoate；methyl 2-acetamido-3-(4-acetyloxyphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 60470-85-1
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₅
• 分子量: 277.277
• InChiKey: ASCCDJXFDVLMKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-(4-Acetoxy-phenyl)-2-acetylamino-acrylic acid methyl ester 在 盐酸 、 aluminum (III) chloride 、 (S,S)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) hexafluoroantimonate 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hydroxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 、 硝基苯 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 55.5h， 生成 sodium danshensu
  参考文献：
  名称：

  一种D-酪氨酸的不对称合成方法

  摘要：

  本发明提供一种D‑酪氨酸的不对称合成方法，包括如下步骤：首先对羟基苯甲醛和乙酰甘氨酸发生缩合反应后水解或醇解开环得到脱氢氨基酸或酯；然后利用铑催化不对称氢化后水解得到关键中间体D‑酪氨酸。本发明全过程无需复杂分离步骤，制备工艺简单，无需过层析柱，而且利用铑催化不对称氢化技术可进一步减少反应步骤，降低生产成本，非常适合工业化批量生产。

  公开号：

  CN103724217B
• 作为产物：
  描述：

  4-{[2-methyl-5-oxo-1,3-oxazol-4(5H)-ylidene]methyl}phenylacetate 生成 (Z)-3-(4-Acetoxy-phenyl)-2-acetylamino-acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性二膦-铑配合物的结构要求。二。核磁共振测定不对称氢化反应中使用的前手性底物中的E，Z几何形状：α-乙酰氨基ami啶酸，酯和母体内酯。

  摘要：

  使用核磁共振技术，发现稳定的4-亚苄基-2-甲基-2-恶唑啉-5-酮，取代的衍生物以及衍生自母体稳定的内酯的相应酸和酯的构型均属于Z-立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78022-1

文献信息

• A Bulky Three-Hindered Quadrant Bisphosphine Ligand: Synthesis and Application in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Alkenes
  作者：Yuuki Sawatsugawa、Ken Tamura、Natsuhiro Sano、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02702

  日期：2019.11.15

  quadrant bisphosphine ligand, di-1-adamantylphosphino(tert-butylmethylphosphino)methane, named BulkyP*, has been synthesized via a convergent short pathway with chromatography-free procedures. The ligand is a crystalline solid and can be readily handled in air. Its rhodium(I) complex exhibits very high enantioselectivities and catalytic activities in the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes

  庞大的三阻碍象限双膦配体，二-1-金刚烷基膦基（叔丁基甲基膦基）甲烷，称为BulkyP *，是通过收敛的短路径和无色谱方法合成的。配体是结晶固体，可以很容易地在空气中处理。它的铑（I）配合物在官能化烯烃的不对称氢化中表现出很高的对映选择性和催化活性。
• Utilization of optically active secondary phosphine–boranes: synthesis of P-chiral diphosphines and their enantioinduction ability in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Tsuneo Imamoto、Yumi Horiuchi、Eri Hamanishi、Satoshi Takeshita、Ken Tamura、Masashi Sugiya、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.088

  日期：2015.9

  have been used for the synthesis of P-chiral diphosphines and/or their borane complexes. The enantiopure borane complex of 1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane (t-Bu-BisP∗) was prepared in high yield from the secondary phosphine–borane and 1,2-dichloroethane. A mono-chelated Rh-complex of t-Bu-MiniPHOS was prepared and its catalytic activity was examined in the asymmetric hydrogenation of some representative

  叔丁基甲基膦-硼烷的两种对映体均已用于合成手性二膦和/或其硼烷配合物。1,2-双（叔丁基甲基膦基）乙烷的对映体硼烷络合物（t -Bu-BisP ∗）是由仲膦-硼烷和1,2-二氯乙烷高收率制备的。制备了t -Bu-MiniPHOS的单螯合Rh络合物，并在某些代表性官能化烯烃的不对称加氢中检测了其催化活性。还描述了具有喹啉或喹喔啉骨架的三个新的P-手性膦配体的合成及其对映体诱导能力。
• Aminophosphine Phosphinites Derived from Chiral 1,2-Diphenyl-2-aminoethanols: Synthesis and Application in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Rongliang Lou、Aiqiao Mi、Yaozhong Jiang、Yong Qin、Zhi Li、Fangmin Fu、Albert S.C Chan

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00481-6

  日期：2000.8

  A series of chiral aminophosphine phosphinites DPAMPPs was synthesized from optically active 1,2-diphenyl-2-aminoethanols. The erythro-DPAMPPs were found to serve as excellent ligands for rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives. For an array of dehydroamino acid precursors, remarkably high enantioselectivity (up to 98.4% e.e.) and reactivity (the ratio of substrate/catalyst

  由旋光的1,2-二苯基-2-氨基乙醇合成了一系列手性氨基膦次膦酸酯DPAMPP。所述赤发现-DPAMPPs以作为脱氢氨基酸衍生物的铑催化的不对称氢化优异的配体。对于一系列脱氢氨基酸前体，观察到非常高的对映选择性（高达98.4％ee）和反应性（高达10000的底物/催化剂比例）。研究和讨论了控制对映选择性的一些因素。
• Structural requirements in chiral diphosphine-rhodium complexes. II. N.M.R. determination of E, Z-geometry in prochiral substrates used in asymmetric hydrogenation reactions: α-acetamidocinnamic acids, esters, and parent azlactones.
  作者：Robert Glaser、Menachem Twaik

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78022-1

  日期：1976.4

  Using n.m.r. the configuration of the stable 4-benzylidene-2-methyl-2-oxazolin-5-one, substituted derivatives, and the corresponding acids and esters derived from the parent stable azlactones were all found to be of Z-stereochemistry.

  使用核磁共振技术，发现稳定的4-亚苄基-2-甲基-2-恶唑啉-5-酮，取代的衍生物以及衍生自母体稳定的内酯的相应酸和酯的构型均属于Z-立体化学。
• 一种D-酪氨酸的不对称合成方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN103724217B

  公开（公告）日：2016-08-17

  本发明提供一种D‑酪氨酸的不对称合成方法，包括如下步骤：首先对羟基苯甲醛和乙酰甘氨酸发生缩合反应后水解或醇解开环得到脱氢氨基酸或酯；然后利用铑催化不对称氢化后水解得到关键中间体D‑酪氨酸。本发明全过程无需复杂分离步骤，制备工艺简单，无需过层析柱，而且利用铑催化不对称氢化技术可进一步减少反应步骤，降低生产成本，非常适合工业化批量生产。