4-((1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)oxy)but-2-yn-1-yl acetate | 1353024-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-((1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)oxy)but-2-yn-1-yl acetate
• 英文别名: 4-(1-Methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)oxybut-2-ynyl acetate；4-(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)oxybut-2-ynyl acetate
• CAS: 1353024-24-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: VMGPJQVRJPPAEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)oxy)but-2-yn-1-yl acetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的炔烃系环己二酮的高区域和对映选择性还原环化反应

  摘要：

  炔系留环己二烯酮的铑催化的不对称氢化能够实现高度区域选择性和对映选择性还原环化，得到顺式-hydrobenzofurans和顺-氢吲哚的产率高。还研究了1，3-二炔系环己二酮的不对称化，其中Rh复合物与环己二酮环的分子内配位诱导了唯一的区域选择性。包括氢-氘交换实验在内的机理研究表明，氢活化是串联还原环化反应的速率决定步骤。而且，这种高度实用且原子经济的转化具有对具有宽范围底物范围的许多官能团的耐受性，从而允许进一步转化以扩大双环支架的结构复杂性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b04054
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘苯二乙酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-((1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)oxy)but-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  黄金催化的[3 + 2]环加成/水解迈克尔加成/炔丙基酯与环己二酮的复古-羟醛反应

  摘要：

  金色的舞蹈！通过金催化，发现在温和的反应条件下，一系列拴接到环己二酮的对称和非对称的炔丙基酯会经历标题反应序列。具有完整的立体化学控制的同时多原子换位产生了具有γ-季中心的产物环己酮或环己酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201104028

文献信息

• Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Cross-Addition of Silylacetylenes to Cyclohexadienone-Tethered Internal Alkynes
  作者：Chang-Lin Duan、Yun-Xuan Tan、Jun-Li Zhang、Shiping Yang、Han-Qing Dong、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00249

  日期：2019.3.15

  The first highly enantioselective rhodium-catalyzed cross-addition of silylacetylenes to cyclohexadienone-tethered internal alkynes has been achieved via a tandem process: regioselective alkynylation of the internal alkynes and subsequent intramolecular conjugate addition to the cyclohexadienones, affording the cis-hydrobenzofuran frameworks with good yields (up to 88% yield) and excellent enantioselectivities

  甲硅烷基乙炔与环己二烯酮系结的内部炔烃的第一次高对映选择性铑催化的交叉加成反应是通过串联过程实现的：内部炔烃的区域选择性炔基化，随后分子内共轭添加到环己二酮中，提供了具有良好收率的顺式-氢苯并呋喃骨架（高达88％的收率）和出色的对映选择性（90％–96％ee）。这种温和的反应显示出完美的原子经济性和广泛的官能团耐受性。此外，还介绍了克级实验和环化产物的各种进一步转化。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective and Desymmetrizative Pauson–Khand Reaction: Access to Tricyclo[6.2.1.0^4,11]undecenes
  作者：Pengfei Yang、Yaodu Zhang、Ming Chen、Qingyang Zhao、Zhi-Hui Ren、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03589

  日期：2021.12.3

  Rhodium-catalyzed asymmetric desymmetrization Pauson–Khand reaction of C4-alkynyl-tethered cyclohexadienones has been developed as a novel strategy for access to fused 6–5–5 tricycles bearing three consecutive stereogenic centers. An array of chiral tricyclo[6.2.1.04,11]undecenes have been synthesized in high yields and enantioselectivities in a single step under mild conditions. This strategy employs

  铑催化的不对称去对称化 C4-炔基连接的环己二烯酮的 Pauson-Khand 反应已被开发为一种获得具有三个连续立体中心的稠合 6-5-5 三环化合物的新策略。一系列手性三环[6.2.1.0 4,11 ]十一碳烯已在温和条件下以高产率和对映选择性在一个步骤中合成。该策略采用容易获得的含内烯烃的 1,6-烯炔，为构建含有环戊烯酮和环己烯酮的复杂分子的手性多环支架提供了潜在的强大工具。
• 10.1021/acs.joc.4c00951
  作者：Huang, Xiaoli、Yi, Cui、Bai, Meiqi、Tang, Yuhai、Xu, Silong、Li, Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00951

  日期：——

  efficient ruthenium(II) and iodine anion cocatalyzed dihalogenation and cascade cyclization of internal alkyne-tethered cyclohexadienones, which stereoselectively afforded numerous dihalogenation products with a bioactive hydrobenzofuran skeleton in high yields under mild conditions. In this transformation, the reaction pathway was determined by the concentration of electrophilic iodine reagent, which also

  我们建立了一种高效的钌(II)和碘阴离子共催化二卤化和内炔束缚环己二烯酮的级联环化，其在温和条件下以高产率立体选择性地提供了大量具有生物活性氢苯并呋喃骨架的二卤化产物。在该转化中，反应途径由亲电子碘试剂的浓度决定，这也为控制反应选择性提供了策略。此外，该方法的特点是通过碘阴离子催化剂使用1,2-二卤乙烷作为卤素源。
• 10.1021/acs.orglett.4c01276
  作者：Wang, Yi-Fan、Wang, Feng、Yang, Dan-Dan、Kittakoop, Prasat、Tan, Yun-Xuan、Tian, Ping

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01276

  日期：——

  of asymmetric cyclization reactions of 1,6-enynes have been established, simple asymmetric reductive cyclization remains underdeveloped. In this study, the enantioselective reductive cyclization of alkynyl-tethered cyclohexadienones (1,6-enynes) has been developed via a chiral pincer rhodium catalyst, affording cis-hydrobenzofurans and cis-hydroindoles with high enantioselectivities (90–99% ee). Furthermore

  尽管已经建立了各种类型的1,6-烯炔的不对称环化反应，但简单的不对称还原环化反应仍然不发达。在这项研究中，通过手性钳铑催化剂开发了炔基束缚的环己二酮（1,6-烯炔）的对映选择性还原环化，得到具有高对映选择性（90-99% ee）的顺式氢苯并呋喃和顺式氢吲哚。此外，还介绍了针对 SARS-CoV-2 3CL pro 的几种合成应用和初步抑制活性研究。
• Gold-Catalyzed [3+2] Cycloaddition/Hydrolytic Michael Addition/Retro-Aldol Reactions of Propargylic Esters Tethered to Cyclohexadienones
  作者：Shunyou Cai、Zheng Liu、Weibin Zhang、Xinyang Zhao、David Zhigang Wang

  DOI：10.1002/anie.201104028

  日期：2011.11.18

  A golden dance! A series of symmetric and nonsymmetric propargylic esters tethered to cyclohexadienones were found to undergo the title reaction sequence under mild reaction conditions through gold catalysis. The product cyclohexenones or cyclohexanones having a γ‐quaternary center arise from simultaneous multiatom transpositions with complete stereochemical control.

  金色的舞蹈！通过金催化，发现在温和的反应条件下，一系列拴接到环己二酮的对称和非对称的炔丙基酯会经历标题反应序列。具有完整的立体化学控制的同时多原子换位产生了具有γ-季中心的产物环己酮或环己酮。