methyl 2-(1-tosylindole-4-yl)acetamidoacrylate | 130131-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(1-tosylindole-4-yl)acetamidoacrylate
• 英文别名: methyl (2Z)-2-(acetylamino)-3-(1-tosyl-1H-indol-4-yl)prop-2-enoate；methyl (Z)-2-acetamido-3-[1-(4-methylphenyl)sulfonylindol-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 130131-64-5
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₅S
• 分子量: 412.466
• InChiKey: LFZBKIDHIGWCQF-UYRXBGFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(1-tosylindole-4-yl)acetamidoacrylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl α-(acetylamino)-1-[(tert-butoxy)carbonyl]-1H-indole-4-propanoate
  参考文献：
  名称：

  1 H-吲哚-4-丙酸衍生物的Vilsmeier-Haack型环化麦角酸A–B–C环系统的模型构建

  摘要：

  研究了1 H-吲哚-4-丙酸衍生物的Vilsmeier-Haack型环化作为麦角酸A–B–C环系统的模型构建（1）。在MeCN中存在K 2 CO 3的情况下，通过Vilsmeier-Haack反应可实现从1 H-吲哚的4位到3位的平稳环化，发现最佳的底物是N，N-二甲基羧酰胺9（表1）。修改后的方法可成功地应用到α -氨基酸衍生物与受保护的Ñ -乙酰基函数，即，至27（表2）；然而，当使用手性底物（S）-27时，在环化中观察到光学纯度的损失（方案5）。另一方面，相应的亚砜20的分子内Pummerer反应提供了含S的三环体系22，其通过环化至5位而形成（方案3）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790058
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰胺基丙烯酸甲酯 、 4-bromo-1-tosyl-1H-indole 在 PdCl₂(PPh)3 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到methyl 2-(1-tosylindole-4-yl)acetamidoacrylate
  参考文献：
  名称：

  New Synthetic Method for Dehydrotryptophan Derivatives. Synthetic Studies on Indoles and Related Compounds. XXXIV.

  摘要：

  通过将相应的吲哚衍生物（6）与N-乙酰脱氢丙氨酸甲酯（7a）在乙酸中使用化学计量的钯盐（化学计量条件）进行乙烯基化，合成了在吲哚环上带有各种取代基的脱氢色氨酸（9）。尽管在化学计量条件下，4-、5-和7-溴吲哚（6b、g、l、m）与7a在C3位置上发生化学选择性乙烯基化，生成相应的溴脱氢色氨酸（9b、g、l、m），但钯催化的4-溴吲哚（6b、i）的乙烯基化发生在C4位置上带溴的碳上[0.1 eq PdCl2(PPh3)2 在Et3N-二甲基甲酰胺中]。3-溴吲哚（17a、b）与7a或乙氧羰基（7b）或叔丁氧羰基脱氢丙氨酸甲酯（7c）的乙烯基化在催化条件下也以良好产率生成脱氢色氨酸（18a-d）。在所有情况下，分离出两种可能的区域异构体中的一种，根据13C-NMR谱中酯羰基碳和烯烃质子的耦合常数，几何构型确定为Z。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.832

文献信息

• Yokoyama, Yuusaku; Takahashi, Makio; Kohno, Yukari, Heterocycles, 1990, vol. 31, # 5, p. 803 - 804
  作者：Yokoyama, Yuusaku、Takahashi, Makio、Kohno, Yukari、Kataoka, Kazutaka、Fujikawa, Yasuko、Murakami, Yasuoki

  DOI：——

  日期：——
• YOKOYAMA, Y.;TAKAHASHI, M.;KATAOKA, K.;FUJIKAWA, Y.;MKRAKAMI, Y., 8TH INT. IUPAC CONF. ORG. SYNTH., HELSINKI, 23-27 JULY, 1990: ABSTR., HEL+
  作者：YOKOYAMA, Y.、TAKAHASHI, M.、KATAOKA, K.、FUJIKAWA, Y.、MKRAKAMI, Y.

  DOI：——

  日期：——
• New Synthetic Method for Dehydrotryptophan Derivatives. Synthetic Studies on Indoles and Related Compounds. XXXIV.
  作者：Yuusaku YOKOYAMA、Makio TAKAHASHI、Mitsuru TAKASHIMA、Yukari KOHNO、Hideki KOBAYASHI、Kazutaka KATAOKA、Kazuko SHIDORI、Yasuoki MURAKAMI

  DOI：10.1248/cpb.42.832

  日期：——

  Dehydrotryptophans (9) having various substituents on the indole ring were synthesized by vinylation of the corresponding indole derivatives (6) with N-acetyldehydroalanine methyl ester (7a) by the use of a stoichiometric amount of palladium salt in acetic acid (stoichiometric condition). Although vinylation of 4-, 5-, and 7-bromoindoles (6b, g, l, m) with 7a occurred chemoselectively at the C3-position to give the corresponding bromodehydrotryptophans (9b, g, l, m) under the stoichiometric condition, the palladium-catalyzed vinylation of 4-bromoindoles (6b, i) occurred at the bromine-bearing carbon at the C4-position [0.1 eq PdCl2(PPh3)2 in Et3N-dimethylformamide]. Vinylation of 3-bromoindoles (17a, b) with 7a, or ethoxycarbonyl-(7b) or tert-butoxycarbonyldehydroalanine methyl ester (7c) also gave the dehydrotryptophan (18a-d) in good yields under catalytic conditions. One of two possible regioisomers of the vinylated products was isolated in all cases, and the geometry was determined as Z based on the coupling constant of the ester carbonyl carbon and the olefinic proton in the 13C-NMR spectrum.

  通过将相应的吲哚衍生物（6）与N-乙酰脱氢丙氨酸甲酯（7a）在乙酸中使用化学计量的钯盐（化学计量条件）进行乙烯基化，合成了在吲哚环上带有各种取代基的脱氢色氨酸（9）。尽管在化学计量条件下，4-、5-和7-溴吲哚（6b、g、l、m）与7a在C3位置上发生化学选择性乙烯基化，生成相应的溴脱氢色氨酸（9b、g、l、m），但钯催化的4-溴吲哚（6b、i）的乙烯基化发生在C4位置上带溴的碳上[0.1 eq PdCl2(PPh3)2 在Et3N-二甲基甲酰胺中]。3-溴吲哚（17a、b）与7a或乙氧羰基（7b）或叔丁氧羰基脱氢丙氨酸甲酯（7c）的乙烯基化在催化条件下也以良好产率生成脱氢色氨酸（18a-d）。在所有情况下，分离出两种可能的区域异构体中的一种，根据13C-NMR谱中酯羰基碳和烯烃质子的耦合常数，几何构型确定为Z。
• Model Construction for the A–B–C Ring System of Lysergic Acidvia Vilsmeier–Haack-Type Cyclization of 1H-Indole-4-propanoic Acid Derivatives
  作者：Masayuki Kurokawa、Toshiko Watanabe、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1002/hlca.200790058

  日期：2007.3

  1H-indole-4-propanoic acid derivatives was examined as model construction for the A–B–C ring system of lysergic acid (1). Smooth cyclization from the 4 position of 1H-indole to the 3 position was achieved by Vilsmeier–Haack reaction in the presence of K2CO3 in MeCN, and the best substrate was found to be the N,N-dimethylcarboxamide 9 (Table 1). The modified method can be successfully applied to an α-amino acid derivative

  研究了1 H-吲哚-4-丙酸衍生物的Vilsmeier-Haack型环化作为麦角酸A–B–C环系统的模型构建（1）。在MeCN中存在K 2 CO 3的情况下，通过Vilsmeier-Haack反应可实现从1 H-吲哚的4位到3位的平稳环化，发现最佳的底物是N，N-二甲基羧酰胺9（表1）。修改后的方法可成功地应用到α -氨基酸衍生物与受保护的Ñ -乙酰基函数，即，至27（表2）；然而，当使用手性底物（S）-27时，在环化中观察到光学纯度的损失（方案5）。另一方面，相应的亚砜20的分子内Pummerer反应提供了含S的三环体系22，其通过环化至5位而形成（方案3）。