(-)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid | 20507-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: (1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 20507-57-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: RZQRFJYKWMUYLB-RNJXMRFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  三环[4.3.0.03,8]壬烷（“Twist-brendane”）光学活性衍生物的绝对构型和手性光学特性

  摘要：

  (+)-Tricyclo[4.3.0.03,8]nonane (“twist-brendane”) 是通过 (+)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonan-9-one 从 (+)-endo-2-carboxybicyclo 合成的[2.2.2]oct-5-ene。由 (-)-endo-2-carboxybicyclo 合成具有两个官能团如 (-)-2,9-twist-brendanedione 和 (-)-9-methylenetwist-brendan-2-one 的旋光活性衍生物[2.2.2]oct-5-ene。建立了化合物的绝对构型并讨论了它们的手性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.48.1907
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid (1S,2S)-2-(naphthalene-2-sulfonyl)-cyclohexyl ester 在 titanium(IV) isopropylate lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (-)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  一种实用的新型手性控制器，用于不对称Diels-Alder和烷基化反应。

  摘要：

  通过简单实用的方法由1，2-环氧环己烷制备对映体纯的羟基砜（+）-和（-）-2。这些醇的丙烯酸酯在CH2Cl2或C7H8中于-78至-55摄氏度下，具有多种二烯，经BCl3催化的Diels-Alder反应，具有各种不同的二烯，具有高的亲二烯体选择性（表1）。如此形成的手性酯很容易裂解，并得到控制剂（+）-或（-）-2。（+）-和（-）-2的酯可以转化为Z-钾烯醇盐并以高表面选择性被烷基化。

  DOI：

  10.1021/ol991007s

文献信息

• An Enantioselective Synthesis of Cis Perhydroisoquinoline LY235959
  作者：Marvin M. Hansen、Carl F. Bertsch、Allen R. Harkness、Bret E. Huff、Darrell R. Hutchison、Vien V. Khau、Michael E. LeTourneau、Michael J. Martinelli、Jerry W. Misner、Barry C. Peterson、John A. Rieck、Kevin A. Sullivan、Ian G. Wright

  DOI：10.1021/jo9717649

  日期：1998.2.1

  of the synthesis include (a) use of a chiral auxiliary controlled asymmetric Diels-Alder reaction to provide the desired absolute and relative stereochemistry at C-4a, C-6, and C-8a, (b) an efficient alkylation of hindered iodide 13 using a novel amide benzophenone imine, (c) oxidative ring opening of the [2.2.2] bicyclic system to simultaneously functionalize the molecule for intramolecular cyclization

  NMDA受体拮抗剂LY235959（1）的新合成方法已实现了（R）-泛内酯（7）的总收率13％和17个步骤。合成的重点包括（a）使用手性辅助控制的不对称Diels-Alder反应在C-4a，C-6和C-8a处提供所需的绝对和相对立体化学，（b）受阻碘化物的有效烷基化13使用新型酰胺二苯甲酮亚胺，（c）[2.2.2]双环系统的氧化性开环，同时使分子功能化以进行分子内环化和膦酸酯引入，以及（d）对C-3立体化学的认识增加了由热力学平衡控制。以高总收率合成差向异构体20使该合成路线对未来的开发工作具有吸引力。
• N-substituted hydroxysuccinimides from (s)-malic acid as new reagents for asymmetric diels-alder additions to enoates
  作者：T. Poll、A.F. Abdel Hady、R. Karge、G. Linz、J. Weetman、G. Helmchen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93808-0

  日期：1989.1

  (S)-N-Methyl-2-hydroxysuccinimide, easily available from natural (S)-malic acid, supplements the previously introduced (R)-pantolactone as chiral auxiliary for asymmetric Diels-Alder reactions of enoates, but yields products of opposite configuration. Practical large-scale preparations of enantiomer pairs of synthetically important Diels-Alder adducts, including adducts from crotonates, are described

  （S）-N-甲基-2-羟基琥珀酰亚胺（很容易从天然（S）-苹果酸中获得）补充了先前引入的（R）-泛内酯作为手性助剂，用于烯酸酯的不对称Diels-Alder反应，但产生的构型相反。描述了具有重要合成意义的狄尔斯-阿尔德加合物的对映异构体对的实际大规模制备，包括巴豆酸酯的加合物。
• On Baldwin's kinetic barrier against 5-(enol-endo)-exo-trigonal closures: a comparison of ionic and analogous radical reactions, and a new synthesis of cyclopentanones
  作者：Derrick L. J. Clive、David R. Cheshire

  DOI：10.1039/c39870001520

  日期：——

  The kinetic barrier that impedes ionic 5-(enol-endo)-exo-trigonal closures does not play such a dominant role in the case of α-oxo radicals (17); these radicals cyclize directly to cyclopentanones in a process that constitutes a synthetic method for converting allylic alcohols (12) into bicyclo[n.3.0]alkanones (19).

  在α-氧代自由基的情况下，阻碍离子性5-（烯醇-内）-外-三角封闭的动力学屏障不发挥这种主导作用（17）。这些基团直接环化成环戊酮在构成的合成方法，用于将烯丙基醇（过程12）插入双环[ Ñ .3.0]烷酮（19）。
• Dispiroketals in synthesis (Part 13): Functionalised dispiroketals as new chiral auxiliaries; highly stereoselective diels-alder reactions using a bifunctional, C2- symmetrical chiral auxiliary
  作者：Barend C.B. Bezuidenhoudt、Grant H. Castle、Joanna V. Geden、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85339-8

  日期：1994.10

  Highly selective, asymmetric, Lewis acid catalysed Diels-Alder reactions are reported with a bifunctional, C2-symmetrical diacrylate derivative obtained from a chiral auxiliary based on dihydroxylated dispiroketals.

  据报道，具有高选择性，不对称路易斯酸催化的Diels-Alder反应与由基于二羟基二螺酮基的手性助剂获得的双官能C 2对称二丙烯酸酯衍生物。
• A Practical New Chiral Controller for Asymmetric Diels−Alder and Alkylation Reactions
  作者：Georgios Sarakinos、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol991007s

  日期：1999.12.1

  prepared from 1,2-epoxycyclohexane by a simple and practical procedure. The acrylate esters of these alcohols undergo BCl3-catalyzed Diels-Alder reactions with a variety of dienes at -78 to -55 degrees C in CH2Cl2 or C7H8 with high dienophile face selectivity (Table 1). The chiral esters so formed are readily cleaved with recovery of the controllers (+)- or (-)-2. Esters of (+)- and (-)-2 can be converted

  通过简单实用的方法由1，2-环氧环己烷制备对映体纯的羟基砜（+）-和（-）-2。这些醇的丙烯酸酯在CH2Cl2或C7H8中于-78至-55摄氏度下，具有多种二烯，经BCl3催化的Diels-Alder反应，具有各种不同的二烯，具有高的亲二烯体选择性（表1）。如此形成的手性酯很容易裂解，并得到控制剂（+）-或（-）-2。（+）-和（-）-2的酯可以转化为Z-钾烯醇盐并以高表面选择性被烷基化。