(S)-4-bromo-2-methylpent-4-enal | 113453-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (S)-4-bromo-2-methylpent-4-enal
• 英文别名: (2S)-4-bromo-2-methylpent-4-enal
• CAS: 113453-47-7
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: GMTSYKQXFFOUQG-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-bromo-2-methylpent-4-enal 在 四(三苯基膦)钯 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 Ti(OiPr)Cl3 、 camphor-10-sulfonic acid 、 六甲基二锡 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， -78.0~80.0 ℃ 、1.33 kPa 条件下， 生成 (R)-4-Benzyl-3-{(R)-2-[(2S,4S,5R,6S)-6-((1S,4S,5R,6R,7R,8R)-4,6-dihydroxy-1,5,7-trimethyl-3-methylene-8-triisopropylsilanyloxy-nonyl)-5-methyl-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl]-propionyl}-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗生素夹竹桃霉素苷元的对映选择性合成

  摘要：

  对两个片段同时应用顺序羟醛还原策略建立了 10 个必需立体中心中的 8 个，而使用亚胺烯醇烷基化反应来控制 C5-C8 亚基中的单独 C6 立体中心。在最终的立体选择性转化中，通过 9-(S)-烯丙醇在大环化之前的定向 VO(acac)2/t-BuO2H 环氧化，引入具有所需立体化学的 C8-环氧化物。 5,6正如前两次夹竹桃内酯合成所揭示的那样，当它被推迟到大环构建之后，最后一步的实施变得更具挑战性。 2 C1-C8 片段的合成开始于钛介导的醛 47 和 α-酮酰亚胺 2 之间的合成羟醛反应(方案2).3a, 8 这种双立体分化反应（方程式 1）以高产率进行，具有高抗 Felkin 非对映选择。用 Zn(BH4)2 处理羟醛加合物 5 通过螯合物控制建立 C5-羟基立体中心

  DOI：

  10.1021/ja963002l
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-4-bromo-2-methyl-4-penten-2-ol 在 1-tosyloxy-1-oxo-1H-1λ⁵-benzo[d][1,2]iodoxol-3-one 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以76%的产率得到(S)-4-bromo-2-methylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  2-碘氧苯甲酸甲苯磺酸盐：Dess-Martin高碘烷氧化试剂的替代品

  摘要：

  两个强大的高价碘（V）氧化剂，DMP-OTS（1-甲苯磺酰氧基-1,1-二乙酰氧基-1- ħ -1λ 5 -苯并[ d ] [1,2] iodoxol -3-酮）和IBX-OTS（1 -tosyloxy -1-氧代-1- ħ -1λ 5 -苯并[ d] [1,2] iodoxol-3-one）在结构复杂的伯醇和仲醇的氧化中显示出高反应活性，这些伯醇和仲醇是高度官能化的聚酮化合物或萜烯片段或类固醇。对于使用吡啶作为添加剂的方案，相应的羰基化合物的产率甚至更高。氧化在室温下进行非常迅速，保留了保护基和π系统，并提供了相应的羰基化合物，收率非常好。此外，IBX-OTs是一种有效的试剂，可用于甾族醇氧化脱氢为相应的烯酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700776

文献信息

• General Strategies toward the Syntheses of Macrolide Antibiotics. The Total Syntheses of 6-Deoxyerythronolide B and Oleandolide
  作者：David A. Evans、Annette S. Kim、Rainer Metternich、Vance J. Novack

  DOI：10.1021/ja9806128

  日期：1998.6.1

  The asymmetric syntheses of 6-deoxyerythronolide B (1) and oleandolide (2) have been achieved, each in 18 linear steps. These syntheses demonstrate the utility of chiral β-keto imide building block 3 as a versatile building block for the aldol-based assemblage of polypropionate-derived natural products.

  6-脱氧赤藓糖醇内酯 B (1) 和夹竹桃内酯 (2) 的不对称合成已经实现，每个都在 18 个线性步骤中。这些合成证明了手性 β-酮酰亚胺构建块 3 作为多用途构建块的效用，用于基于羟醛的聚丙酸酯衍生天然产物的组合。
• 2‐Iodoxybenzoic Acid Tosylates: the Alternative to Dess–Martin Periodinane Oxidizing Reagents
  作者：Mekhman S. Yusubov、Pavel S. Postnikov、Roza Ya. Yusubova、Akira Yoshimura、Gerrit Jürjens、Andreas Kirschning、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/adsc.201700776

  日期：2017.9.18

  Two powerful hypervalent iodine(V) oxidants, DMP‐OTs (1‐tosyloxy‐1,1‐diacetoxy‐1H‐1λ5‐benzo[d][1,2]iodoxol‐3‐one) and IBX‐OTs (1‐tosyloxy‐1‐oxo‐1H‐1λ5‐benzo[d][1,2]iodoxol‐3‐one) show high reactivity in the oxidation of structurally complex primary and secondary alcohols, which are highly functionalized polyketide or terpene fragments or steroids. The yields of the corresponding carbonyl compounds

  两个强大的高价碘（V）氧化剂，DMP-OTS（1-甲苯磺酰氧基-1,1-二乙酰氧基-1- ħ -1λ 5 -苯并[ d ] [1,2] iodoxol -3-酮）和IBX-OTS（1 -tosyloxy -1-氧代-1- ħ -1λ 5 -苯并[ d] [1,2] iodoxol-3-one）在结构复杂的伯醇和仲醇的氧化中显示出高反应活性，这些伯醇和仲醇是高度官能化的聚酮化合物或萜烯片段或类固醇。对于使用吡啶作为添加剂的方案，相应的羰基化合物的产率甚至更高。氧化在室温下进行非常迅速，保留了保护基和π系统，并提供了相应的羰基化合物，收率非常好。此外，IBX-OTs是一种有效的试剂，可用于甾族醇氧化脱氢为相应的烯酮。
• Enantioselective Synthesis of the Macrolide Antibiotic Oleandomycin Aglycon
  作者：David A. Evans、Annette S. Kim

  DOI：10.1021/ja963002l

  日期：1996.11.13

  challenge for stereoselective synthesis, and these target structures have provided the stimulus for the development of a host of new enantioand diastereoselective bond constructions.1 In this paper we illustrate, in the context of an efficient synthesis of oleandolide aglycon (1),2 how polypropionate chains may be rapidly assembled using the chiral â-ketoimide building block 2 and its associated aldol

  对两个片段同时应用顺序羟醛还原策略建立了 10 个必需立体中心中的 8 个，而使用亚胺烯醇烷基化反应来控制 C5-C8 亚基中的单独 C6 立体中心。在最终的立体选择性转化中，通过 9-(S)-烯丙醇在大环化之前的定向 VO(acac)2/t-BuO2H 环氧化，引入具有所需立体化学的 C8-环氧化物。 5,6正如前两次夹竹桃内酯合成所揭示的那样，当它被推迟到大环构建之后，最后一步的实施变得更具挑战性。 2 C1-C8 片段的合成开始于钛介导的醛 47 和 α-酮酰亚胺 2 之间的合成羟醛反应(方案2).3a, 8 这种双立体分化反应（方程式 1）以高产率进行，具有高抗 Felkin 非对映选择。用 Zn(BH4)2 处理羟醛加合物 5 通过螯合物控制建立 C5-羟基立体中心