2-(1,4,8,11-tetra(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan-6-yl)ethanol | 1435472-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1,4,8,11-tetra(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan-6-yl)ethanol
• 英文别名: Tert-butyl 2-[6-(2-hydroxyethyl)-4,8,11-tris[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]-1,4,8,11-tetrazacyclotetradec-1-yl]acetate；tert-butyl 2-[6-(2-hydroxyethyl)-4,8,11-tris[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]-1,4,8,11-tetrazacyclotetradec-1-yl]acetate
• CAS: 1435472-69-7
• 化学式: C₃₆H₆₈N₄O₉
• 分子量: 700.957
• InChiKey: AVVDQXZZAUIFCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,4,8,11-tetra(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan-6-yl)ethanol 在 一水合肼 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-(1,4,8,11-tetra(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan-6-yl)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  C-官能化的高环蛋白和环蛋白 的[两步/一周]合成。应用于制备可螯合的BCA，而不会改变螯合性能†

  摘要：

  提出了一种通用且高效的双氨基模板方法，用于合成环烷和带有羟乙基官能团的[13] aneN4（高环素）双官能螯合剂（BCA），作为C附加基团。合成快速（两步/一周），不需要严格的保护-去保护步骤或色谱纯化。另一种反应途径和替代性后处理使他们能够获得其氧代-cyclam和氧代-高环素类似物。该程序包括将顺式四胺1,4,8,11-四氮杂十一烷环化成顺式-丁二酮-双酰胺形式，具有α，β-不饱和内酯，可提供四环含氧中间体，其双酰胺桥可轻松除去和/或在温和条件下其酰胺功能降低。此外，该合成路线已成功地应用于从线性四胺1,4,7,10-四氮杂十二烷开始的teta和trita BCAs类似物的合成。另外，按照非常方便的方法，将各种基于环蛋白和高环素的配体的附加醇官能团转化为它们的乙胺官能团。最后，初步的分析和络合研究表明，附加的羟乙基碳附加链对酸碱行为和铜（II）或锌（II）的影响很小。）大环的协调属性。

  DOI：

  10.1039/c5ra17133d
• 作为产物：
  描述：

  2-甲烯基丁内酯 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 205.0h， 生成 2-(1,4,8,11-tetra(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan-6-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  C-官能化的高环蛋白和环蛋白 的[两步/一周]合成。应用于制备可螯合的BCA，而不会改变螯合性能†

  摘要：

  提出了一种通用且高效的双氨基模板方法，用于合成环烷和带有羟乙基官能团的[13] aneN4（高环素）双官能螯合剂（BCA），作为C附加基团。合成快速（两步/一周），不需要严格的保护-去保护步骤或色谱纯化。另一种反应途径和替代性后处理使他们能够获得其氧代-cyclam和氧代-高环素类似物。该程序包括将顺式四胺1,4,8,11-四氮杂十一烷环化成顺式-丁二酮-双酰胺形式，具有α，β-不饱和内酯，可提供四环含氧中间体，其双酰胺桥可轻松除去和/或在温和条件下其酰胺功能降低。此外，该合成路线已成功地应用于从线性四胺1,4,7,10-四氮杂十二烷开始的teta和trita BCAs类似物的合成。另外，按照非常方便的方法，将各种基于环蛋白和高环素的配体的附加醇官能团转化为它们的乙胺官能团。最后，初步的分析和络合研究表明，附加的羟乙基碳附加链对酸碱行为和铜（II）或锌（II）的影响很小。）大环的协调属性。

  DOI：

  10.1039/c5ra17133d

文献信息

• Full Control of the Regiospecific <i>N</i>-Functionalization of <i>C</i>-Functionalized Cyclam Bisaminal Derivatives and Application to the Synthesis of their TETA, TE2A, and CB-TE2A Analogues
  作者：Nathalie Camus、Zakaria Halime、Nathalie Le Bris、Hélène Bernard、Carlos Platas-Iglesias、Raphaël Tripier

  DOI：10.1021/jo4028566

  日期：2014.3.7

  introduction of pendant coordinating arms. The methodology is based on a keystone C-functionalized oxo-cyclam bisaminal intermediate that is obtained by cyclization of a preorganized tetraamine using various methyl acrylate analogues. These compounds constitute valuable precursors for selective preparation of mono- and di-N-protected C-functionalized cyclams and C-functionalized cyclams, cross-bridged

  我们描述了基于有效的双缩醛模板方法的原始C功能化的cyclam衍生物的简单合成。从开发双功能螯合剂（BCA）的角度来看，这种新的合成策略提供了在大环的β- N位置的一个碳原子上引入各种偶联功能的可能性，而剩下的四个氮原子可用于引入侧链配位武器。该方法基于梯形C-官能化的氧代-Cyclam双氨基中间体，该中间体是通过使用各种丙烯酸甲酯类似物对预组织的四胺进行环化而获得的。这些化合物构成有价值的前体，用于选择性制备单-和双-N-保护的C-官能化的Cyclams和C-官能化的cyclams，跨桥的cyclams和氧代-cyclams衍生物。该方法已成功地用于合成三个BCA，尤其是在生物医学应用中，这三个BCA非常受关注：TETA，TE2A和CB-TE2A。使用单晶X射线衍射确认了C官能化的环酰胺衍生物的不同中间体和Cu（II）配合物的结构，同时通过分析在TPSSh / 6-上计算出的静电势使关键中间体的反应性合理化。
• Methods for Preparing Functional Tetraazacycloalkane Compounds using a Specific Cyclic Bisaminal Compound
  申请人：UNIVERSITE DE BRETAGNE OCCIDENTALE

  公开号：US20140323717A1

  公开（公告）日：2014-10-30

  Special C-functionalized cyclic bisaminal compounds having formula (I) or (II), their salts or solvates, methods for their preparation, their uses, and methods for preparing functional tetraazacycloalkane compounds implementing such cyclic bisaminal compounds.

  具有以下化学式（I）或（II）的特殊C-官能化环状双胺化合物，它们的盐或溶剂合物，其制备方法，其用途，以及利用这些环状双胺化合物制备功能性四氮杂环烷化合物的方法。
• US9315511B2
  申请人：——

  公开号：US9315511B2

  公开（公告）日：2016-04-19
• [EN] METHODS FOR PREPARING FUNCTIONAL TETRAAZACYCLOALKANE COMPOUNDS USING A SPECIFIC CYCLIC BISAMINAL COMPOUND<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS TÉTRAAZACYCLOALCANES FONCTIONNELS À L'AIDE D'UN COMPOSÉ CYCLIQUE BISAMINAL PARTICULIER
  申请人：UNIV BRETAGNE OCCIDENTALE

  公开号：WO2013072491A1

  公开（公告）日：2013-05-23

  Composés cycliques bisaminals C-fonctionnalisés particuliers de formule (I) ou (II), ses sels ou solvates, leurs procédés de préparation, leurs utilisations, et des procédés de préparation de composés tétraazacycloalcanes fonctionnels mettant en œuvre de tels composés cycliques bisaminals.
• A [two-step/one week] synthesis of C-functionalized homocyclens and cyclams. Application to the preparation of conjugable BCAs without chelating properties alteration
  作者：Nathalie Camus、Zakaria Halime、Nathalie le Bris、Hélène Bernard、Maryline Beyler、Carlos Platas-Iglesias、Raphaël Tripier

  DOI：10.1039/c5ra17133d

  日期：——

  linear tetraamine 1,4,7,10-tetraazadecane. Additionally, the appended alcohol functions of various cyclam and homocyclen based ligands were converted into their ethylamine functions following a very convenient procedure. Finally, preliminary analytical and complexation studies highlight that the supplementary hydroxyethyl C-appended chain has only a low impact on the acid–base behaviour and copper(II)

  提出了一种通用且高效的双氨基模板方法，用于合成环烷和带有羟乙基官能团的[13] aneN4（高环素）双官能螯合剂（BCA），作为C附加基团。合成快速（两步/一周），不需要严格的保护-去保护步骤或色谱纯化。另一种反应途径和替代性后处理使他们能够获得其氧代-cyclam和氧代-高环素类似物。该程序包括将顺式四胺1,4,8,11-四氮杂十一烷环化成顺式-丁二酮-双酰胺形式，具有α，β-不饱和内酯，可提供四环含氧中间体，其双酰胺桥可轻松除去和/或在温和条件下其酰胺功能降低。此外，该合成路线已成功地应用于从线性四胺1,4,7,10-四氮杂十二烷开始的teta和trita BCAs类似物的合成。另外，按照非常方便的方法，将各种基于环蛋白和高环素的配体的附加醇官能团转化为它们的乙胺官能团。最后，初步的分析和络合研究表明，附加的羟乙基碳附加链对酸碱行为和铜（II）或锌（II）的影响很小。）大环的协调属性。