(E)-(5S,7R,8R)-3-[(RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-8-tert-butyldimethylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene-1,5-diol | 1314757-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: (E)-(5S,7R,8R)-3-[(RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-8-tert-butyldimethylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene-1,5-diol
• 英文别名: (E)-(5S,7R,8R)-3-[4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-8-tert-butyldimethylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxy)methoxynon-2-ene-1,5-diol；(E,5S,7R,8R)-3-[4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfonyl)-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene-1,5-diol
• CAS: 1314757-11-3
• 化学式: C₄₀H₇₅NO₈S₂Si₃
• 分子量: 846.426
• InChiKey: FAQYHDBDUXTJFL-ZLQNEUBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.04
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  161
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(5S,7R,8R)-3-[(RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-8-tert-butyldimethylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene-1,5-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 26.83h， 生成 methyl (5RS,2Z,7E)-3-[(2S,4R,5R)-2,5-bis-tertbutyldimethylsilyloxy-4-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hexyl]-5-hydroxy-6,6,9-trimethyldeca-2,7-dienoate
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6R,7R)-2-bromomethyl-7-tert-butyldimethylsilyloxy-4-triethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-ene 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium tetrahydroborate 、 bismuth(III) iodide 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 37.17h， 生成 (E)-(5S,7R,8R)-3-[(RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-8-tert-butyldimethylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g

文献信息

• Total synthesis of a 20-deoxybryostatin
  作者：Anthony P. Green、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc12332g

  日期：——

  The 20-deoxybryostatin 40 has been prepared using a modified Julia olefination to form the 16,17-double-bond, followed by macrolactonisation, selective deprotection and oxidation. This is the first total synthesis of a 20-deoxybryostatin.

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。
• Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02129a

  日期：——

  the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，