[1,1,2,6,7,7-2(H)6]-dimethyl hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate | 307344-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [1,1,2,6,7,7-2(H)6]-dimethyl hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl [1,1,2,6,7,7-2H2]hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate；Dimethyl 2,2-bis(2,3,3-trideuterioprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 307344-84-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 218.198
• InChiKey: SZIREXDQZMDDJM-PFWMIIDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1,2,6,7,7-2(H)6]-dimethyl hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate 在 [Pd(allyl)(MeCN)2][OTf] 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.5h， 以83%的产率得到Dimethyl 3-deuterio-4-(dideuteriomethylidene)-3-(trideuteriomethyl)cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子烯丙基钯前催化剂在1,6-二烯环异构化中的活化和扩散的结构和机理研究。

  摘要：

  [Pd（eta3-C3H5）（MeCN）2] OTf充当有效的前催化剂，用于在CHCl3中对1,6-二烯基-4,4-二羧酸二甲酯（1a）进行环异构化。该反应显示出明显且可变的诱导期，并得到3-亚甲基-4-甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（2a）作为动力学产物。在热力学上更有利的三和四取代烯烃3,4-二甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（3a）和3,4-二甲基环戊-3-烯-1,1-二羧酸二甲酯（4a）也直接产生（3a）或通过2a的异构化（3a和4a）产生。通过NMR光谱（1H，2H，13C）和GC分析同位素标记的底物（13C，2H）产生的产物，研究了前催化剂活化和随后的环异构化反应的机理。考虑了三个通用机制：加氢金属化，环金属化和CH插入。这最后两个与结果不兼容。第一个涉及氢化钯物质（“ Pd-H”）的产生和传播，被发现与反应产物的同位素分布和立体化学相一致，并得到单个2H分子间转移的观

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4205::aid-chem4205>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 在 双(环戊二烯)氯化锆氘化物 、 氘代甲醇-d 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 [1,1,2,6,7,7-2(H)6]-dimethyl hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [2H,13C]-标记的二烯丙丙二酸酯的合成 - 用于研究过渡金属催化的 1,6-二烯环异构化的有用探针

  摘要：

  已开发出同位素标记的二甲基 [13C,2H] 二烯丙基丙二酸酯 (1) 的可靠合成路线。二甲基二烯丙基丙二酸酯很容易经历过渡金属催化的环异构化，并且同位素标记的底物有望在此类反应机理的研究中具有普遍用途。在开发的合成路线中，通过使用 Schwartz 试剂还原炔丙基官能团来引入 2H 标记的烯丙基链。这种反应的区域和立体选择性允许高选择性标记策略。使用 [3-13C1] 苯甲酸烯丙酯作为烯丙基亲电试剂，通过 Pd 催化的 13C 或 2H 标记的二甲基烯丙基丙二酸阴离子的烯丙基烷基化引入 13C 标记的烯丙基链。使用这些方法，二甲基 [1,7-(E,E)-2H2]hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate (5), 二甲基 [2,

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1635::aid-ejoc1635>3.0.co;2-c

文献信息

• Mechanism of Cycloisomerisation of 1,6-Heptadienes Catalysed by [(tBuCN)2PdCl2]: Remarkable Influence of Exogenous and Endogenous 1,6- and 1,5-Diene Ligands
  作者：Katharine L. Bray、Guy C. Lloyd-Jones、M. Paz Muñoz、Paul A. Slatford、Emily H. P. Tan、Amanda R. Tyler-Mahon、Paul A. Worthington

  DOI：10.1002/chem.200600924

  日期：2006.11.24

  3-(13)C(1),5,7-(13)C(1)]-1 and [1,3-(13)C(1),6-(2)H(1)]-1) and by study of the reactions of dimethyl 1-aryl-hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylates (9 a-e, where aryl is p-C(6)H(4)-X; X=H, OMe, Me, Cl, CF(3)) and dimethyl hept-1,5-dienyl-4,4-dicarboxylate (14), a 1,5-diene isomer of 1. The mechanism proposed involves the generation of a monochloro-bearing palladium hydride which undergoes a simple hydropalladation

  生成3的β-H消除序列。出现的一个关键点是，机理中各个阶段的1,6-二烯1的螯合在确定反应的区域选择性中起着重要的作用。与形式为L（2）PdCl（2）的预催化剂选择性生成3，相比之下，通过预催化剂生成3-甲基-4-亚甲基-4-甲基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（2） [（MeCN）（2）Pd（烯丙基）] OTf（5）的形式归因于后者中不存在氯离子，这使得整个营业期间都可获得一个额外的配位点。当[[tBuCN]（2）PdCl（2）]（8）用作预催化剂时，建议通过二烯-π配位的单-双齿转换进行产物3的解放（eta（ 2）到bis-eta（2）），将pi坐标3从Pd移开。当1-芳基-1时 使用6-二烯9作为底物，发现芳基的电子给体性质影响环化的区域选择性。吸电子基团偏爱3-芳基甲基-4-甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（10），而供电子芳基偏爱3-亚芳基-4-甲基-环戊烷-1,1-二羧酸酯（10）。