5,5-bis(methoxycarbonyl)-3-methylene-1-phenylsulfonyl-2-{spiro[2.4]hept-1-yl}cyclohex-1-ene | 1414368-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-bis(methoxycarbonyl)-3-methylene-1-phenylsulfonyl-2-{spiro[2.4]hept-1-yl}cyclohex-1-ene
• 英文别名: Dimethyl 3-(benzenesulfonyl)-5-methylidene-4-spiro[2.4]heptan-2-ylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate；dimethyl 3-(benzenesulfonyl)-5-methylidene-4-spiro[2.4]heptan-2-ylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1414368-64-1
• 化学式: C₂₄H₂₈O₆S
• 分子量: 444.549
• InChiKey: RLTLRWVRWLHBSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  95.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 在 [Rh(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)₂]Cl 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 (2Z,8Z)-11,11-bis(methoxycarbonyl)-3-methyl-13-phenylsulfonylbicyclo[7.4.0]trideca-1(13),2,8-triene 、 5,5-bis(methoxycarbonyl)-3-methylene-1-phenylsulfonyl-2-{spiro[2.4]hept-1-yl}cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代环戊烷的 Csp3–Csp3 和 Csp3–H 键活化

  摘要：

  未活化环戊烷的前所未有的 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂已经实现。Rh(I)-催化的丙二烯基环戊烷-炔烃的环加成反应，原位生成 9-环戊基-8-铑双环 [4.3.0]nona-1,6-二烯中间体，随后通过 β-C 消除进行 [7+2] 环加成反应，以良好的产率提供双环[7.4.0]十三碳三烯衍生物。改变 Rh(I) 催化剂会影响常见的 9-环戊基-8-铑双环 [4.3.0] 壬 -1,6-二烯中间体的 Cγ-H 键活化，从而在一个位点产生新型螺 [2.4] 庚烷骨架- 选择性方式。

  DOI：

  10.1021/ja309830p

文献信息

• C_sp³–C_sp³ and C_sp³–H Bond Activation of 1,1-Disubstituted Cyclopentane
  作者：Chisato Mukai、Yuu Ohta、Yuki Oura、Yasuaki Kawaguchi、Fuyuhiko Inagaki

  DOI：10.1021/ja309830p

  日期：2012.12.5

  unprecedented C(sp(3))-C(sp(3)) bond cleavage of unactivated cyclopentane has been achieved. Rh(I)-catalyzed cycloaddition of allenylcyclopentane-alkynes produced in situ the 9-cyclopentyl-8-rhodabicyclo[4.3.0]nona-1,6-diene intermediates, which subsequently underwent [7+2] cycloaddition via β-C elimination, affording bicyclo[7.4.0]tridecatriene derivatives in good yields. Changing the Rh(I) catalyst

  未活化环戊烷的前所未有的 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂已经实现。Rh(I)-催化的丙二烯基环戊烷-炔烃的环加成反应，原位生成 9-环戊基-8-铑双环 [4.3.0]nona-1,6-二烯中间体，随后通过 β-C 消除进行 [7+2] 环加成反应，以良好的产率提供双环[7.4.0]十三碳三烯衍生物。改变 Rh(I) 催化剂会影响常见的 9-环戊基-8-铑双环 [4.3.0] 壬 -1,6-二烯中间体的 Cγ-H 键活化，从而在一个位点产生新型螺 [2.4] 庚烷骨架- 选择性方式。