(1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde | 211636-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 211636-24-7
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: KCHFYKPIADOPBJ-DJLDLDEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde 在 C₂₃H₃₂N₂O₂Si 、 lithium perchlorate 、 二氯乙基铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.03h， 生成
  参考文献：
  名称：

  黄原酸酯类化合物的对映体和集体合成涉及可控的顺式-β-内酯的垂直排列重排

  摘要：

  让我们交换一下：描述了一种基于Wagner-Meerwein型顺式-β-内酯重排的可扩展，原子经济，对映和非对映选择性的合成三取代γ-丁内酯的方法（参见方案）。该方法学被用于各种黄原醇天然产物的高效且无保护基团的形式合成和总合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.201202643
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  三环[4.3.0.03,8]壬烷（“Twist-brendane”）光学活性衍生物的绝对构型和手性光学特性

  摘要：

  (+)-Tricyclo[4.3.0.03,8]nonane (“twist-brendane”) 是通过 (+)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonan-9-one 从 (+)-endo-2-carboxybicyclo 合成的[2.2.2]oct-5-ene。由 (-)-endo-2-carboxybicyclo 合成具有两个官能团如 (-)-2,9-twist-brendanedione 和 (-)-9-methylenetwist-brendan-2-one 的旋光活性衍生物[2.2.2]oct-5-ene。建立了化合物的绝对构型并讨论了它们的手性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.48.1907

文献信息

• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• Asymmetric Organocatalytic Diels–Alder Reactions on Solid Support
  作者：Sami A. Selkälä、Jan Tois、Petri M. Pihko、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1002/1615-4169(200210)344:9<941::aid-adsc941>3.0.co;2-m

  日期：2002.10

  Asymmetric organocatalysis on solid support combines the environmental advantages of metal-free catalysts and the ease of operation of solid-supported reagents. Enantioselective organocatalytic DielsAlder reactions have been demonstrated by two different solid-supported chiral organocatalysts. The catalysts are easy to recover and they can be reused. The reactivity of the catalyst can be tuned by changing

  固体载体上的不对称有机催化结合了无金属催化剂的环境优势和固体载体试剂的易操作性。对映选择性的有机催化DielsAlder反应已通过两种不同的固体负载手性有机催化剂得到证明。催化剂易于回收，可以重复使用。可以通过改变固体载体来调节催化剂的反应性。
• New Strategies for Organic Catalysis:  The First Highly Enantioselective Organocatalytic Diels−Alder Reaction
  作者：Kateri A. Ahrendt、Christopher J. Borths、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja000092s

  日期：2000.5.1

  employ organic molecules as reaction catalysts, 2 despite the widespread availability of organic chemicals in enantiopure form and the accordant potential for academic, industrial, and economic benefit. Herein, we introduce a new strategy for organocatalysis that we expect will be amenable to a range of asymmetric transformations. In this context, we document the first highly enantioselective organocatalytic

  Recei Ved January 7, 2000 在过去的 30 年中，对映选择性催化已成为探索性有机合成研究中最重要的前沿领域之一。在此期间，有机金属不对称催化剂的开发取得了显着进展，进而提供了丰富的对映选择性氧化、还原、π 键活化和路易斯酸催化过程。1 然而，令人惊讶的是，使用有机分子作为反应催化剂的不对称转化相对较少，2 尽管对映纯形式的有机化学品广泛可用，并且具有相应的学术、工业和经济效益潜力。在此，我们介绍了一种新的有机催化策略，我们预计该策略将适用于一系列不对称转化。在这种情况下，我们记录了第一个高度对映选择性的有机催化 Diels-Alder 反应。3
• Recycling Chiral Imidazolidin-4-one Catalyst for Asymmetric Diels–Alder Reactions: Screening of Various Ionic Liquids
  作者：Jin Kyoon Park、Pentlavalli Sreekanth、B. Moon Kim

  DOI：10.1002/adsc.200303167

  日期：2004.1

  Various imidazolium ionic liquids such as [Bmim]PF6, [Bmim]SbF6, [Bmim]OTf and [Bmim]BF4 were screened for recycling an organic catalyst [(5S)-5-benzyl-2,2,3-trimethylimidazolidin-4-one (1)] for asymmetric Diels–Alder reactions. Good yields and enantioselectivies (up to 85% yield and 93% ee) were obtained from reactions in [Bmim]PF6 or [Bmim]SbF6. However, reactions in [Bmim]OTf or [Bmim]BF4 gave racemic

  筛选了各种咪唑鎓离子液体，例如[Bmim] PF 6，[Bmim] SbF 6，[Bmim] OTf和[Bmim] BF 4，以循环利用有机催化剂[（5 S）-5-苄基-2,2,3 -trimethylimidazolidin-4-one（1）]用于不对称Diels-Alder反应。从[Bmim] PF 6或[Bmim] SbF 6中的反应获得了良好的产率和对映选择性（产率高达85％，ee高达93％）。但是，[Bmim] OTf或[Bmim] BF 4中的反应使外消旋产物的收率低。通过使用乙醚的简单萃取来分离产物，使得在随后的反应中可以循环使用包含固定化催化剂的离子液体，而产率和对映选择性没有显着降低。
• Interpenetrated and non-interpenetrated homochiral metal–organic frameworks based on (R)-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl-5,5′-dibenzoic acid
  作者：K. Tanaka、D. Yanamoto、K. Yoshimura、T. Anami、Z. Urbanczyk-Lipkowska

  DOI：10.1039/c4ce02210f

  日期：——

  A new example of interpenetration that is simply controlled by modifying hydroxyl function in homochiral MOFs is reported. Interpenetrated and non-interpenetrated chiral metal–organic frameworks (MOF-1 and MOF-2) were prepared by solvothermal reactions of [Cu(NO3)2]·3H2O in N,N-dimethylformamide (DMF)–H2O solution with (R)-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl-5,5′-dibenzoic acid (H2L1) and (R)-2,2′-dimethoxy-1,1′-binaphthyl-5,5′-dibenzoic acid (H2L2), respectively. Interpenetrated chiral MOF-1 exhibited much higher catalytic performance in the Diels–Alder reaction of acrolein and 1,3-cyclohexadiene than non-interpenetrated chiral MOF-2.

  报道了一个新的互穿实例，该实例可以通过修饰纯手性 MOF 中的羟基功能来简单地控制。通过 [Cu(NO3)2]·3H2O 在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)·H2O 溶液中的溶剂热反应制备互穿和非互穿手性金属·有机骨架 (MOF-1 和 MOF-2)与 (R)-2,2-二羟基-1,1-二萘基-5,5-二苯甲酸 (H2L1) 和 (R)-2,2-二甲氧基-1,1-二分别为-联萘-5,5-二苯甲酸(H2L2)。互穿手性MOF-1在丙烯醛与1,3-环己二烯的Diels-Alder反应中表现出比非互穿手性MOF-2高得多的催化性能。