(3R,4R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine hydrochloride | 99135-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine hydrochloride
• 英文别名: [(3R,4R)-4-diphenylphosphanylpyrrolidin-1-ium-3-yl]-diphenylphosphane;chloride
• CAS: 99135-96-3
• 化学式: C₂₈H₂₇NP₂*ClH
• 分子量: 475.938
• InChiKey: SHTSTWWKKCWQJX-LTRMXRMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.57
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine hydrochloride 、 3,4,5-trihexadecyloxybenzoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到[(3R,4R)-3,4-bis(diphenylphosphanyl)pyrrolidin-1-yl]-(3,4,5-trihexadecoxyphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and application of peripherally alkyl-functionalized dendritic pyrphos ligands: Homogeneous-supported catalysts for enantioselective hydrogenation

  摘要：

  A new series of dendritic ligands with a chiral diphosphine located at the focal point have been synthesized through coupling of (R, R)-3,4-bis(biphenylphosphino)pyrrolidine (pyrphos) with peripherally alkyl-functionalized benzoic acid dendrons. These ligands were employed in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral dehydroamino acids, exhibiting excellent catalytic activities and enantioselectivities. The second-generation dendritic catalyst could be recovered by simple liquid-liquid biphasic separation and reused four times without serious loss of its activity and selectivity. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2009.09.004
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-3,4-bis(methylsulfonyloxy)pyrrolidinium-acetat 、 二苯基膦 在 sodium 、 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 39.0h， 以19 g的产率得到(3R,4R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  一种制备光学活性醛或酮的方法及其催化剂 的制备方法

  摘要：

  本发明提供一种不对称氢化制备光学活性醛或酮及其催化剂的制备方法，使用均相并且具有光学活性的双过渡金属催化剂和手性氨基酸助催化剂，通过不对称氢化α,β‑不饱和醛或酮而制备光学活性的醛或酮。反应压力(绝压)为0.1‑10MPa，优选5‑8MPa；反应温度为25‑90℃，其中所述催化剂由手性多配位含膦配体与过渡金属制备获得，反应体系添加手性氨基酸作为助催化剂，反应选择性为95％‑99％，转化率可达到85‑99.9％，产物光学纯度为80‑99ee％。

  公开号：

  CN104725173B

文献信息

• Novel Chiral Dendritic Diphosphine Ligands for Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation:  Remarkable Structural Effects on Catalytic Properties
  作者：Bing Yi、Qing-Hua Fan、Guo-Jun Deng、Yue-Ming Li、Li-Qin Qiu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ol036512a

  日期：2004.4.1

  series of dendritic ligands with a chiral diphosphine located at the focal point have been synthesized through coupling of pyrphos 2 with Frechet-type polyether dendron 3. The relationship between the primary structure of the dendrimer and its catalytic properties was established in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of alpha-acetamido cinnamic acid 4. A remarkable structural effect on catalytic

  [反应：参见正文]通过将pyrphos 2与Frechet型聚醚树枝状分子3偶联而合成了一系列具有手性二膦的树枝状配体。树枝状聚合物的一级结构与其催化性能之间的关系为在α-乙酰氨基肉桂酸4的Rh催化的不对称氢化反应中建立的。观察到了显着的结构对催化活性的影响。
• Facile Synthesis of Chiral Diphosphine-Containing Multiple Dendrimeric Catalysts for Enantioselective Hydrogenation
  作者：Liwen Zhao、Ji Liu、Yu Feng、Yanmei He、Qinghua Fan

  DOI：10.1002/cjoc.201200648

  日期：2012.9

  PyrPhos‐functionalized codendrimers have been synthesized via a liquid‐phase strategy in high yields. The resulting dendrimeric PyrPhos ligands were purified by a simple solvent precipitation without the need for chromatographic separation, and well characterized by 1H, 13C and 31P NMR, MALDI‐TOF mass spectroscopy as well as elemental analysis. Their rhodium complexes were applied to the asymmetric hydrogenation of

  通过液相策略以高收率合成了一种新型的手性二膦PyrPhos功能化共聚酯。生成的树枝状PyrPhos配体通过简单的溶剂沉淀法纯化，无需进行色谱分离，并通过1 H，13 C和31 P NMR，MALDI-TOF质谱以及元素分析进行​​了很好的表征。他们的铑配合物用于α的不对称氢化乙酰胺基肉桂酸。获得了优异的对映选择性，这与使用相应的小分子催化剂的对映选择性相当。另外，这些共聚体催化剂表现出比具有位于聚（芳基醚）树突的焦点处或聚（丙烯亚胺）树状体的外围的Rh（PyrPhos）位点的树状聚合物催化剂更好的催化性能。
• Verfahren zur enantioselektiven Synthese von 2(R)-Benzylbernsteinsäuremonoamid-Derivaten
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0512415A2

  公开（公告）日：1992-11-11

  Es werden zwei Verfahren zur Herstellung der optisch reinen Verbindungen der allgemeinen Formel 1 beschrieben. wobei R1, R2 z. B. gleich Alkyl, R3, R4 z. B. gleich Wasserstoff und R5 z. B. gleich Wasserstoff bedeuten. Beide Verfahren beinhalten als Schlüsselschritte die enantioselektive Hydrierung einer C = C-Doppelbindung und die regioselektive Monoamidbildung eines Dicarbonsäurederivats.

  本文介绍了制备通式 1 光学纯化合物的两种工艺。 其中 R1、R2 例如是烷基、 R3、R4 例如为氢，以及 R5 例如为氢。 这两种工艺的关键步骤是 C = C 双键的对映选择性氢化和二羧酸衍生物的区域选择性单酰胺形成。
• Neue homochirale Diphosphine
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0512416A2

  公开（公告）日：1992-11-11

  Neue homochirale Diphosphine beispielsweise der Struktur (2) wobei R z.B. für Wasserstoff oder Methyl steht, sind geeignete Liganden für Katalysatoren für asymmetrische Hydrierungen.

  新型同手性二膦，例如结构 (2) 其中 R 代表氢或甲基等、 是不对称氢化催化剂的合适配体。
• Nagel, Ulrich, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 6, p. 425 - 426
  作者：Nagel, Ulrich

  DOI：——

  日期：——