1,3-Diphenyl-n-butyl-(1)-kation | 15508-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1,3-Diphenyl-n-butyl-(1)-kation
• 英文别名: 4-phenylbutan-2-ylbenzene
• CAS: 15508-76-6
• 化学式: C₁₆H₁₇
• 分子量: 209.311
• InChiKey: ADCJPRSKZAXBDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Diphenyl-n-butyl-(1)-kation 、 三苯基硅烷 在 2-苯基呋喃 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 1,3-二苯基丁烷
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯碳阳离子聚合中速率常数的确定：温度，溶剂极性和路易斯酸1的影响

  摘要：

  1-苯基乙基阳离子的亲电子参数（E = 9.6）1 +已确定，并与苯乙烯（St）的亲核参数（N = 0.78，s = 0.95）结合，通过线性自由能关系log k = s（N + E）。该预测已通过两种不同的扩散时钟方法进行了实验验证，它们提供了k p ± ≈2×10 9 L mol -1 s -1的值，比先前接受的值高了6个数量级，用于传播的绝对速率常数TiCl 4的-80°C下在甲基环己烷/氯甲烷60/40（v / v）中诱导St聚合。所述ķ p ±值的温度范围内保持不变-50至-80℃，这表明传播不具有焓屏障; 但是，它随着溶剂极性的增加而适度增加。路易斯酸的性质对k p ±影响很小，因为用TiCl 4或SnCl 4获得了相似的值。电离的表观速率常数， ，失活速率常数，ķ -我，和电离的表观平衡常数， 也已被确定为温度的函数。这随温度的 升高略有增加，k - i适度增加；因此， 总聚合速率随温度升高而适度降低。

  DOI：

  10.1021/ma0498262
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-1,3-diphenylbutane 在 2-苯基呋喃 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 1,3-Diphenyl-n-butyl-(1)-kation
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯碳阳离子聚合中速率常数的确定：温度，溶剂极性和路易斯酸1的影响

  摘要：

  1-苯基乙基阳离子的亲电子参数（E = 9.6）1 +已确定，并与苯乙烯（St）的亲核参数（N = 0.78，s = 0.95）结合，通过线性自由能关系log k = s（N + E）。该预测已通过两种不同的扩散时钟方法进行了实验验证，它们提供了k p ± ≈2×10 9 L mol -1 s -1的值，比先前接受的值高了6个数量级，用于传播的绝对速率常数TiCl 4的-80°C下在甲基环己烷/氯甲烷60/40（v / v）中诱导St聚合。所述ķ p ±值的温度范围内保持不变-50至-80℃，这表明传播不具有焓屏障; 但是，它随着溶剂极性的增加而适度增加。路易斯酸的性质对k p ±影响很小，因为用TiCl 4或SnCl 4获得了相似的值。电离的表观速率常数， ，失活速率常数，ķ -我，和电离的表观平衡常数， 也已被确定为温度的函数。这随温度的 升高略有增加，k - i适度增加；因此， 总聚合速率随温度升高而适度降低。

  DOI：

  10.1021/ma0498262

文献信息

• Lifetimes and UV-visible absorption spectra of benzyl, phenethyl, and cumyl carbocations and corresponding vinyl cations. A laser flash photolysis study
  作者：Frances L Cozens、V M Kanagasabapathy、Robert A McClelland、Steen Steenken

  DOI：10.1139/v99-210

  日期：1999.12.5

  Benzyl (4-MeO, 4-Me, and 4-methoxy-1-naphthylmethyl), phenethyl (4-Me₂N, 4-MeO, 3,4-(MeO)₂, 4-Me, 3-Me, 4-F, 3-MeO, 2,6-Me₂, parent, and 4-methoxy-1-naphthylethyl) and cumyl (4-Me₂N, 4-MeO, 4-Me, parent) cations have been studied by laser flash photolysis (LFP) in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP). In most cases styrene or α-methylstyrene precursors were employed for the phenethyl and cumyl ions, the intermediate being obtained by solvent protonation of the excited state. Benzyl cations were generated by photoheterolysis of trimethylammonium and chloride precursors. While a 4-MeO substituent provides sufficient stabilization to permit observation of cations in TFE, cations with less stabilizing substituents usually require the less nucleophilic HFIP. Even in this solvent, the parent benzyl cation is too short-lived (lifetime <20 ns) to be observed. When generated in HFIP, phenethyl cations can be seen to react with unphotolyzed styrene, giving rise to dimer cations that are observed to grow in as the initial phenethyl cation decays. The dimer cations, in common with the oligomer cations seen in cationic styrene polymerization, have a λ_max 15-20 nm higher than the monomer and react with both solvent and styrene several orders of magnitude more slowly. This stabilization relative to the phenethyl may reflect an interaction with the aryl group present at the gamma-carbon. Cations 4-MeOC₆H₄C⁺(R)-CH₃ (R = Me, Et, i-Pr, t-Bu, cyclopropyl, C₆H₅, 4-MeOC₆H₄) were generated in TFE via the photoprotonation route. The alkyl series shows that steric effects are important in the decay reaction. The cation with R = cyclopropyl is a factor of 1.5 less reactive than the cation where R = phenyl. Several vinyl cations have also been generated by photoprotonation of phenylacetylenes. ArC⁺=CH₂ has a reactivity very similar to that of its analog ArC⁺H-CH₃, the vinyl cation being slightly (factors of 2-5) shorter-lived. For the various series of cations, including vinyl, substituents in the aryl ring have a consistent effect on the λ_max, a shift to higher wavelength relative to hydrogen of 15 nm for 4-Me, 30 nm for 4-MeO, and 50 nm for 4-Me₂N.Key words: photogenerated carbocations, carbocation lifetime, styrene, photoprotonation.

  苯甲基（4-MeO，4-Me和4-甲氧基-1-萘基甲基）、苯乙基（4-Me2N，4-MeO，3,4-(MeO)2，4-Me，3-Me，4-F，3-MeO，2,6-Me2，母体和4-甲氧基-1-萘基乙基）和叔丁基（4-Me2N，4-MeO，4-Me，母体）阳离子在2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）中通过激光闪光光解（LFP）进行了研究。在大多数情况下，苯乙烯或α-甲基苯乙烯前体被用于苯乙基和叔丁基离子，中间体通过溶剂质子化激发态而获得。苯甲基阳离子是通过三甲基铵和氯化物前体的光异裂生成的。虽然4-MeO取代基提供了足够的稳定性以在TFE中观察到阳离子，但具有较少稳定取代基的阳离子通常需要较不亲核的HFIP。即使在这种溶剂中，母体苯甲基阳离子也太短寿命（寿命<20 ns）而无法观察到。在HFIP中生成的苯乙基阳离子可以看到与未经光解的苯乙烯反应，导致观察到的二聚体阳离子在初始苯乙基阳离子衰减时增长。与阳离子苯乙烯聚合中观察到的寡聚体阳离子一样，二聚体阳离子的λmax比单体高15-20 nm，并且与溶剂和苯乙烯反应速度慢几个数量级。相对于苯乙基的这种稳定性可能反映了与伽马碳上存在的芳基的相互作用。在TFE中通过光质子化途径生成了4-MeOC6H4C+(R)-CH3（R = Me，Et，i-Pr，t-Bu，环丙基，C6H5，4-MeOC6H4）阳离子。烷基系列表明立体效应在衰减反应中很重要。当R = 环丙基时，其反应性比R = 苯基的阳离子少1.5倍。还通过对苯乙炔的光质子化生成了几种乙烯阳离子。ArC+=CH2的反应性与其类似物ArC+H-CH3非常相似，乙烯阳离子寿命略短（2-5倍因子）。对于包括乙烯在内的各系列阳离子，芳香环中的取代基对λmax有一致的影响，相对于氢的15 nm的4-Me，30 nm的4-MeO和50 nm的4-Me2N的波长偏移。关键词：光产生的碳正离子，碳正离子寿命，苯乙烯，光质子化。
• Determination of Rate Constants in the Carbocationic Polymerization of Styrene:  Effect of Temperature, Solvent Polarity, and Lewis Acid
  作者：Priyadarsi De、Rudolf Faust、Holger Schimmel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ma0498262

  日期：2004.6.1

  electrophilicity parameter (E = 9.6) of the 1-phenylethyl cation, 1+, has been determined and combined with the nucleophilicity parameter (N = 0.78, s = 0.95) of styrene (St) to predict diffusion-limited propagation in the cationic polymerization of St by the linear free energy relationship log k = s(N + E). This prediction has been experimentally verified using two different diffusion clock methods, which

  1-苯基乙基阳离子的亲电子参数（E = 9.6）1 +已确定，并与苯乙烯（St）的亲核参数（N = 0.78，s = 0.95）结合，通过线性自由能关系log k = s（N + E）。该预测已通过两种不同的扩散时钟方法进行了实验验证，它们提供了k p ± ≈2×10 9 L mol -1 s -1的值，比先前接受的值高了6个数量级，用于传播的绝对速率常数TiCl 4的-80°C下在甲基环己烷/氯甲烷60/40（v / v）中诱导St聚合。所述ķ p ±值的温度范围内保持不变-50至-80℃，这表明传播不具有焓屏障; 但是，它随着溶剂极性的增加而适度增加。路易斯酸的性质对k p ±影响很小，因为用TiCl 4或SnCl 4获得了相似的值。电离的表观速率常数， ，失活速率常数，ķ -我，和电离的表观平衡常数， 也已被确定为温度的函数。这随温度的 升高略有增加，k - i适度增加；因此， 总聚合速率随温度升高而适度降低。