ethyl (4S,5R,2Z)-5-formyl-3-nitro-4-phenylhept-2-enoate | 1268720-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4S,5R,2Z)-5-formyl-3-nitro-4-phenylhept-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z,4S,5R)-5-formyl-3-nitro-4-phenylhept-2-enoate
• CAS: 1268720-09-7
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₅
• 分子量: 305.331
• InChiKey: JMFUPWYEGSXYDB-VKRGHRGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4S,5R,2Z)-5-formyl-3-nitro-4-phenylhept-2-enoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以60%的产率得到(4S,5R)-ethyl 5-(hydroxymethyl)-3-nitro-4-phenylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过共轭加成-消除 SN2' 过程对活化的硝基烯丙基乙酸酯与醛和酮进行动力学拆分

  摘要：

  已开发出硝基烯丙基乙酸酯的独特有机催化动力学拆分 (KR)。各种外消旋硝基烯丙基乙酸酯 (1a-n) 分别由醛和酮与有机催化剂 2b (2.5 mol-%) 和 14c (20 mol-%) 反应形成的手性烯胺通过有趣的 SN2 分离' 反应。以高到高的立体选择性（高达> 99:1 dr 和> 99 % ee）以良好到高的化学产率获得了密集功能化的产品 3-5。未反应的起始底物 1a-n 以良好到高的光学纯度（高达 98% ee）回收。动力学拆分的范围和通用性被扩展到包括各种醛和酮作为供体来源的各种硝基烯丙基乙酸酯。确定官能化产物和未反应底物的绝对立体化学。当 (S)-香茅醛在 2b 存在下用 rac-1a 处理得到 12 作为单一非对映异构体，进一步环化得到具有优异立体选择性的四取代环己烷衍生物 13 时，证明了合成应用。提出了过渡态模型来解释 KR 过程中的立体化学偏差。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101162
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-acetoxy-3-nitro-4-phenylbut-(3E)-enoate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (4S,5R,2Z)-5-formyl-3-nitro-4-phenylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过共轭加成-消除反应对带有醛的活化硝基烯丙基乙酸的高效有机催化动力学拆分

  摘要：

  已经开发出新颖，有效和空前的有机催化动力学拆分。第一次，通过共轭加成-消除反应，在2（2.5 mol％）存在下，各种醛基乙酸烯丙基酯1a - i用醛进行了拆分。获得具有优异的对映选择性（高达> 99％ee）的致密官能化产物3a - o，并且以良好至优异的光学纯度（高达98％ee）回收未反应的底物1a - i。

  DOI：

  10.1021/ol200133y

文献信息

• Kinetic Resolution of Activated Nitroallylic Acetates with Aldehydes and Ketones through a Conjugate Addition-Elimination SN2′ Process
  作者：Raju Jannapu Reddy、Pei-Hsun Lee、Dhananjay R. Magar、Jung-Hsuan Chen、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201101162

  日期：2012.1

  A unique organocatalytic kinetic resolution (KR) of nitroallylic acetates has been developed. A variety of racemic nitroallylic acetates (1a–n) were resolved with chiral enamines formed in situ from the reaction of aldehydes and ketones with organocatalyst 2b (2.5 mol-%) and 14c (20 mol-%), respectively, through an interesting SN2′ reaction. The densely functionalized products 3–5 were obtained with

  已开发出硝基烯丙基乙酸酯的独特有机催化动力学拆分 (KR)。各种外消旋硝基烯丙基乙酸酯 (1a-n) 分别由醛和酮与有机催化剂 2b (2.5 mol-%) 和 14c (20 mol-%) 反应形成的手性烯胺通过有趣的 SN2 分离' 反应。以高到高的立体选择性（高达> 99:1 dr 和> 99 % ee）以良好到高的化学产率获得了密集功能化的产品 3-5。未反应的起始底物 1a-n 以良好到高的光学纯度（高达 98% ee）回收。动力学拆分的范围和通用性被扩展到包括各种醛和酮作为供体来源的各种硝基烯丙基乙酸酯。确定官能化产物和未反应底物的绝对立体化学。当 (S)-香茅醛在 2b 存在下用 rac-1a 处理得到 12 作为单一非对映异构体，进一步环化得到具有优异立体选择性的四取代环己烷衍生物 13 时，证明了合成应用。提出了过渡态模型来解释 KR 过程中的立体化学偏差。
• Highly Efficient Organocatalytic Kinetic Resolution of Activated Nitroallylic Acetates with Aldehydes via Conjugate Addition−Elimination
  作者：Raju Jannapu Reddy、Kwunmin Chen

  DOI：10.1021/ol200133y

  日期：2011.3.18

  A novel, efficient, and unprecedented organocatalytic kinetic resolution has been developed. For the first time, a variety of nitroallylic acetates 1a−i have been resolved with aldehydes in the presence of 2 (2.5 mol %) via conjugate addition−elimination. The densely functionalized products 3a−o were obtained with excellent enantioselectivities (up to >99% ee), and unreacted substrates 1a−i were recovered

  已经开发出新颖，有效和空前的有机催化动力学拆分。第一次，通过共轭加成-消除反应，在2（2.5 mol％）存在下，各种醛基乙酸烯丙基酯1a - i用醛进行了拆分。获得具有优异的对映选择性（高达> 99％ee）的致密官能化产物3a - o，并且以良好至优异的光学纯度（高达98％ee）回收未反应的底物1a - i。