(4R,5R)-2-((Z)-6-Oxo-hept-1-enyl)-[1,3]dioxolane-4,5-dicarboxylic acid bis-dimethylamide | 187756-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: (4R,5R)-2-((Z)-6-Oxo-hept-1-enyl)-[1,3]dioxolane-4,5-dicarboxylic acid bis-dimethylamide
• 英文别名: (4R,5R)-4-N,4-N,5-N,5-N-tetramethyl-2-[(Z)-6-oxohept-1-enyl]-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide
• CAS: 187756-86-1
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₅
• 分子量: 326.393
• InChiKey: HEVVYEMCFWOLAH-VNAHCXKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  76.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-2-((Z)-6-Oxo-hept-1-enyl)-[1,3]dioxolane-4,5-dicarboxylic acid bis-dimethylamide 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2R,3R)-2-Hydroxy-3-[(E)-2-((1R,2R)-2-hydroxy-2-methyl-cyclopentyl)-vinyloxy]-N¹,N¹,N⁴,N⁴-tetramethyl-succinamide 、 (2R,3R)-2-Hydroxy-3-[(E)-2-((1S,2S)-2-hydroxy-2-methyl-cyclopentyl)-vinyloxy]-N¹,N¹,N⁴,N⁴-tetramethyl-succinamide
  参考文献：
  名称：

  酮基-烯烃自由基环化中两个反应中心的远程立体化学控制：钐三齿连接物的参与

  摘要：

  使用酒石酰胺衍生的酮烯丙基缩醛作为手性助剂，在钐（II）碘化物促进的酮基-烯烃环化反应中实现了高非对映选择。该反应的独特之处包括这样一个事实，即在自由基过程中实现远程非对映选择，并且在转化过程中产生的两个新立体中心都观察到高水平的立体化学诱导。不对称诱导的来源被假定为高度有序的三环过渡结构，通过羰基中间体和钐反离子之间的三点螯合成为可能。因此，这种转变也证明了使用螯合金属影响自由基反应中高水平的远程不对称诱导的第一个例子。由于这种螯合，相对立体选择性的意义对于 SmI2 介导的环化来说是不寻常的，它提供了始终如一的高比例的顺式/反式异构体。双非对映分化实验提供了额外的...

  DOI：

  10.1021/ja963195c
• 作为产物：
  描述：

  6-chloro-1,1-diethoxy-2-hexyne 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 silver nitrate 、 sodium iodide 、 sodium sulfite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4R,5R)-2-((Z)-6-Oxo-hept-1-enyl)-[1,3]dioxolane-4,5-dicarboxylic acid bis-dimethylamide
  参考文献：
  名称：

  酮基-烯烃自由基环化中两个反应中心的远程立体化学控制：钐三齿连接物的参与

  摘要：

  使用酒石酰胺衍生的酮烯丙基缩醛作为手性助剂，在钐（II）碘化物促进的酮基-烯烃环化反应中实现了高非对映选择。该反应的独特之处包括这样一个事实，即在自由基过程中实现远程非对映选择，并且在转化过程中产生的两个新立体中心都观察到高水平的立体化学诱导。不对称诱导的来源被假定为高度有序的三环过渡结构，通过羰基中间体和钐反离子之间的三点螯合成为可能。因此，这种转变也证明了使用螯合金属影响自由基反应中高水平的远程不对称诱导的第一个例子。由于这种螯合，相对立体选择性的意义对于 SmI2 介导的环化来说是不寻常的，它提供了始终如一的高比例的顺式/反式异构体。双非对映分化实验提供了额外的...

  DOI：

  10.1021/ja963195c

文献信息

• Remote Stereochemical Control of Both Reacting Centers in Ketyl-Olefin Radical Cyclizations:  Involvement of a Samarium Tridentate Ligate
  作者：Gary A. Molander、J. Christopher McWilliams、Bruce C. Noll

  DOI：10.1021/ja963195c

  日期：1997.2.1

  diastereoselection in a samarium(II) iodide-promoted ketyl-olefin cyclization reaction has been achieved using tartramide-derived keto allylic acetals as chiral auxiliaries. The unique features of the reaction include the fact that remote diastereoselection is achieved in a radical process and that high levels of stereochemical induction are observed at both new stereocenters created in the transformation. The source

  使用酒石酰胺衍生的酮烯丙基缩醛作为手性助剂，在钐（II）碘化物促进的酮基-烯烃环化反应中实现了高非对映选择。该反应的独特之处包括这样一个事实，即在自由基过程中实现远程非对映选择，并且在转化过程中产生的两个新立体中心都观察到高水平的立体化学诱导。不对称诱导的来源被假定为高度有序的三环过渡结构，通过羰基中间体和钐反离子之间的三点螯合成为可能。因此，这种转变也证明了使用螯合金属影响自由基反应中高水平的远程不对称诱导的第一个例子。由于这种螯合，相对立体选择性的意义对于 SmI2 介导的环化来说是不寻常的，它提供了始终如一的高比例的顺式/反式异构体。双非对映分化实验提供了额外的...