2-phenyl-2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-acetaldehyde | 1351983-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-acetaldehyde
• 英文别名: 2-(1,4-Dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-2-phenylacetaldehyde；2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-2-phenylacetaldehyde
• CAS: 1351983-77-1
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃
• 分子量: 260.333
• InChiKey: OIOPYOWOWQCDBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-acetaldehyde 在 磷酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1R,4R,5S,6S)-6-hydroxy-5-phenylbicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  设计和放大实用的对映选择性路线到5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one

  摘要：

  设计并开发了一种实用的手性5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one 1的对映体选择性路线。从2-环己烯酮以22％的产率获得了无色晶体的目标化合物，其对映体比率高于99.5：0.5，并且化学纯度特别高（> 99％）。分离出九个化学步骤中的三个中间体。值得注意的是，尽管除一种中间体以外的所有中间体都是油，但该方法没有任何色谱法或蒸馏法。成功的关键是优化原位制备的酮醛的分子内羟醛反应，生成固体中间体（1 R，4 R，4 S，6 S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one 9a分离出来的化学和手性纯度很高。这是分子内结晶诱导的非对映异构体转化（CIDT）的一个例子。该仲醇的脱水至1需要对反应条件进行广泛的筛选，以确保优异的纯度，这对于该低熔点化合物的结晶是必不可少的。最终过程既简单又浓缩，正如在30 L的反应器中在10个工作日内快速合成1千克1所证明的那样。

  DOI：

  10.1021/op200305y
• 作为产物：
  描述：

  2-phenyl-2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)acetonitrile 在 二异丁基氢化铝 、 水 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以59%的产率得到2-phenyl-2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  设计和放大实用的对映选择性路线到5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one

  摘要：

  设计并开发了一种实用的手性5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one 1的对映体选择性路线。从2-环己烯酮以22％的产率获得了无色晶体的目标化合物，其对映体比率高于99.5：0.5，并且化学纯度特别高（> 99％）。分离出九个化学步骤中的三个中间体。值得注意的是，尽管除一种中间体以外的所有中间体都是油，但该方法没有任何色谱法或蒸馏法。成功的关键是优化原位制备的酮醛的分子内羟醛反应，生成固体中间体（1 R，4 R，4 S，6 S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one 9a分离出来的化学和手性纯度很高。这是分子内结晶诱导的非对映异构体转化（CIDT）的一个例子。该仲醇的脱水至1需要对反应条件进行广泛的筛选，以确保优异的纯度，这对于该低熔点化合物的结晶是必不可少的。最终过程既简单又浓缩，正如在30 L的反应器中在10个工作日内快速合成1千克1所证明的那样。

  DOI：

  10.1021/op200305y

文献信息

• PREPARATION OF BICYCLO[2.2.2]OCTAN-2-ONE COMPOUNDS
  申请人：Abele Stefan

  公开号：US20130211104A1

  公开（公告）日：2013-08-15

  The present invention relates to a new process for the preparation of 6-hydroxy-5-arylbicyclo[2.2.2]octan-2-one compounds of the formula (II); which may subsequently be further transformed to compounds of the formula (I): The present invention further relates to novel compounds as such, which compounds are useful intermediates in the above process.

  本发明涉及一种制备公式（II）的6-羟基-5-芳基双环[2.2.2]辛烷-2-酮化合物的新工艺，该化合物随后可进一步转化为公式（I）的化合物： 本发明还涉及上述过程中有用的新化合物作为中间体。
• US9296673B2
  申请人：——

  公开号：US9296673B2

  公开（公告）日：2016-03-29
• [EN] PREPARATION OF BICYCLO[2.2.2]OCTAN-2-ONE COMPOUNDS<br/>[FR] PRÉPARATION DE COMPOSÉS DE BICYCLO[2.2.2]OCTAN-2-ONE
  申请人：ACTELION PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2012052939A2

  公开（公告）日：2012-04-26

  The present invention relates to a new process for the preparation of 6-hydroxy-5- arylbicyclo[2.2.2]octan-2-one compounds of the formula (II); which may subsequently be further transformed to compounds of the formula (I): Formula (I) Formula (II). The present invention further relates to novel compounds as such, which compounds are useful intermediates in the above process.
• Design and Scale-Up of a Practical Enantioselective Route to 5-Phenylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
  作者：Stefan Abele、Roman Inauen、Jacques-Alexis Funel、Thomas Weller

  DOI：10.1021/op200305y

  日期：2012.1.20

  .2.2]octan-2-one 9a that is isolated in very high chemical and chiral purity. This is an example of an intramolecular crystallization-induced diastereomer transformation (CIDT). The dehydration of this secondary alcohol to 1 required an extensive screen of reaction conditions to secure an excellent purity, essential for crystallization of this low-melting compound. The final process is simple and concentrated

  设计并开发了一种实用的手性5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one 1的对映体选择性路线。从2-环己烯酮以22％的产率获得了无色晶体的目标化合物，其对映体比率高于99.5：0.5，并且化学纯度特别高（> 99％）。分离出九个化学步骤中的三个中间体。值得注意的是，尽管除一种中间体以外的所有中间体都是油，但该方法没有任何色谱法或蒸馏法。成功的关键是优化原位制备的酮醛的分子内羟醛反应，生成固体中间体（1 R，4 R，4 S，6 S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one 9a分离出来的化学和手性纯度很高。这是分子内结晶诱导的非对映异构体转化（CIDT）的一个例子。该仲醇的脱水至1需要对反应条件进行广泛的筛选，以确保优异的纯度，这对于该低熔点化合物的结晶是必不可少的。最终过程既简单又浓缩，正如在30 L的反应器中在10个工作日内快速合成1千克1所证明的那样。