(2S,6S)-2-(6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde | 882424-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2S,6S)-2-(6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2S,6S)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-oxooxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 882424-58-0
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: JRTKCKJUAUDVHO-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S)-2-(6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde 在 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2S,6S)-6-allyl-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的全合成（-）-二羟甲基内酯。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了对-（-）-己内酯的对映选择性全合成。四氢吡喃的绝对立体化学是通过催化不对称Jacobsen杂Diels-Alder反应建立的。远程C19立体中心是通过一系列受螯合控制的格利雅（Grignard）加法和爱尔兰-克莱森（Irish-Claisen）重排引入的。

  DOI：

  10.1021/ol053092b
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基硅氧烷基乙醛 在 pyridine-SO3 complex 、 (1S,2R)-Jacobsen's tridentate chromium(III) catalyst 、 4 A molecular sieve 、 pH 7 buffer 、 四丁基氟化铵 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 (2S,6S)-2-(6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的全合成（-）-二羟甲基内酯。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了对-（-）-己内酯的对映选择性全合成。四氢吡喃的绝对立体化学是通过催化不对称Jacobsen杂Diels-Alder反应建立的。远程C19立体中心是通过一系列受螯合控制的格利雅（Grignard）加法和爱尔兰-克莱森（Irish-Claisen）重排引入的。

  DOI：

  10.1021/ol053092b

文献信息

• Organocatalytic Kinetic Resolution Cascade Reactions: New Mechanistic and Stereochemical Manifold in Diphenyl Prolinol Silyl Ether Catalysis
  作者：Patrick G. McGarraugh、Ryne C. Johnston、Aurora Martínez-Muñoz、Paul Ha-Yeon Cheong、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1002/chem.201104029

  日期：2012.8.20

  A new cascade reaction involving an iminium‐catalyzed intramolecular oxa‐Michael addition followed by an enamine‐catalyzed intermolecular Michael addition is reported herein. This cascade reaction generates enantiopure, highly functionalized tetrahydropyrans and tetrahydrofurans in a one‐pot reaction and in up to 89 % combined yield and up to 99 % ee. This cascade reaction is catalyzed by diaryl prolinol

  本文报道了一种新的级联反应，该反应涉及亚胺基催化的分子内氧杂Michael的加成反应，然后是烯胺催化的分子间Michael的加成反应。这种级联反应可在单反应釜中生成对映纯，高度官能化的四氢吡喃和四氢呋喃，合并收率高达89％，ee高达99％。该级联反应由二芳基脯氨醇甲硅烷基醚催化，这是一类优先的催化剂。这些级联反应的立体化学结果是前所未有的。计算研究表明，这种立体化学结果来自亲电试剂与底物之间的非经典氢键相互作用，以及来自对预组织的熵的考虑。级联产物的空前配置与计算模型相结合，首次揭示了二芳基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂的不对称诱导作用并非总是由试剂控制的。立体化学结果还来自β-立体中心通过烯胺催化的分子间反应的动力学拆分或动态动力学拆分。