(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1217435-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenylbut-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1217435-93-2
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: CQAQJQSJFDIJDD-WYMLVPIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 1,1,1-trifluoro-N-(pentan-3-yl)methanesulfonamide 在 N-((S)-1-((4S,5S)-4-benzyl-5-(4-fluorophenyl)-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-2,2-dimethylpropyl)acetamide 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 silver carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到(R,E)-N-(6-benzylideneoctan-3-yl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II)/Pd(0) 催化对烷基胺进行对映选择性 γ-C(sp3)-H 活化

  摘要：

  使用手性乙酰基保护的氨基甲基恶唑啉配体 (APAO) 首次实现了 Pd(II) 催化的烷基胺通过去对称化和动力学拆分的对映选择性 γ-C(sp3)-H 交叉偶联。多种芳基和乙烯基硼试剂可用作偶联伙伴。手性γ-芳基化烷基胺产物进一步转化为手性2-取代的1,2,3,4-四氢喹啉和螺-吡咯烷，作为天然产物和生物活性分子中的重要结构基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01094
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 乙基溴化镁 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  配体在镍催化的内部丙二烯区域选择性硼氢化反应中的立体发散

  摘要：

  开发多取代烯基硼酸酯的立体发散合成方案将简化和统一多取代烯烃的Z和E立体异构体的合成。尽管已经做出巨大努力来设计立体选择性方法来访问Z - 或E-alkenylboronates，在其合成中催化剂控制的立体发散仍然极为罕见。在此，我们证明了这种立体分歧可以通过镍催化的内部丙二烯硼氢化反应实现，这使得从相同的起始试剂中可以方便地合成三取代烯基硼酸酯的两种立体异构体。机理研究表明，这些镍催化的丙二烯硼氢化反应不遵循使用金属氢化物或金属硼中间体的传统氢金属化或硼金属化途径。在潜在镍中间体的合成及其化学计量反应的基础上，我们提出了这种镍催化的丙二烯硼氢化反应的新途径，Z - 或E -烯基硼酸盐。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.10.003

文献信息

• Iron-Catalyzed Hydroboration: Unlocking Reactivity through Ligand Modulation
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Callum R. Woof、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201602818

  日期：2016.8.8

  hydroboration (HB) of alkenes and alkynes is reported. A simple change in ligand structure leads to an extensive change in catalyst activity. Reactions proceed efficiently over a wide range of challenging substrates including activated, unactivated and sterically encumbered motifs. Conditions are mild and do not require the use of reducing agents or other additives. Large excesses of borating reagent are not required

  据报道，烯烃和炔烃的铁催化硼氢化（HB）。配体结构的简单变化导致催化剂活性的广泛变化。反应可在各种挑战性底物上有效进行，包括激活，未激活和空间受限的基序。条件温和，不需要使用还原剂或其他添加剂。不需要大量过量的硼酸化试剂，从而可以在存在多个双键的情况下控制化学和区域选择性。机械学的见解表明，该反应很可能通过高反应性的氢化铁中间体进行。
• Ligand-free hydroboration of alkynes catalyzed by heterogeneous copper powder with high efficiency
  作者：Jie Zhao、Zhiqiang Niu、Hua Fu、Yadong Li

  DOI：10.1039/c3cc48670b

  日期：——

  Regioselective hydroboration of terminal and internal alkynes is realized by using copper powder (0.3–1 μm) as a catalyst without any ligand.

  端基和内部炔烃的区域选择性氢硼化反应是通过使用铜粉（0.3-1μm）作为催化剂而实现的，而无需任何配体。
• Cyclodextrin Cavity-Induced Mechanistic Switch in Copper-Catalyzed Hydroboration
  作者：Pinglu Zhang、Jorge Meijide Suárez、Thomas Driant、Etienne Derat、Yongmin Zhang、Mickaël Ménand、Sylvain Roland、Matthieu Sollogoub

  DOI：10.1002/anie.201705303

  日期：2017.8.28

  N‐heterocyclic carbene‐capped cyclodextrin (ICyD) ligands, α‐ICyD and β‐ICyD derived from α‐ and β‐cyclodextrin, respectively give opposite regioselectivities in a copper‐catalyzed hydroboration. The site‐selectivity results from two different mechanisms: the conventional parallel one and a new orthogonal mechanism. The shape of the cavity was shown not only to induce a regioselectivity switch but

  N杂环卡宾封端的环糊精（ICyD）配体，分别来自α-和β-环糊精的α-ICyD和β-ICyD，在铜催化的硼氢化反应中具有相反的区域选择性。站点选择性是由两种不同的机制产生的：常规的并行机制和新的正交机制。示出的腔的形状不仅引起区域选择性的转换，而且引起机械的转换。因此，本研究拓宽了反应活性中心的封装范围。
• Bis(imidazoline-2-thione)–copper(i) catalyzed regioselective boron addition to internal alkynes
  作者：Hye Ryung Kim、Il Gu Jung、Kihyun Yoo、Kwonho Jang、Eun Sun Lee、Jaesook Yun、Seung Uk Son

  DOI：10.1039/b919515g

  日期：——

  New catalytic systems based on a bis(1,3-disubstituted imidazoline 2-thione)–copper complex have been developed for the highly regioselective boration of internal alkynes.

  我们开发了基于双（1,3-二取代咪唑啉-2-硫酮）â铜复合物的新型催化系统，用于高区域选择性地溴化内部炔烃。
• Ligand-controlled cobalt-catalyzed regiodivergent hydroboration of aryl,alkyl-disubstituted internal allenes
  作者：Caizhi Wu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1039/c9sc06136c

  日期：——

  reactions were conducted with cobalt catalysts containing bisphosphines with large bite angles (e.g. 111° for xantphos and 114° for Nixantphos). A range of internal allenes underwent these Co-catalyzed hydroboration reactions in a regiodivergent manner to yield the corresponding (Z)-alkenylboronates in high isolated yields and with high regioselectivity. These reactions show good functional group compatibility

  我们报道了在由实验室稳定的 Co(acac) 2和双膦配体生成的钴催化剂存在下，芳基、烷基二取代的内丙二烯与频那醇硼烷 (HBpin) 的立体选择性区域发散硼氢化反应。确定了该硼氢化反应的区域选择性与双膦配体的咬角之间的有趣相关性。当使用含有中等咬角（例如dppb为98°，dppf为96°）的双膦的钴催化剂进行硼氢化时，HBpin选择性地加成到烷基取代的双键上。然而，当使用含有大咬角（例如xantphos为111°，Nixantphos为114°）双膦的钴催化剂进行反应时，HBpin选择性地加成到芳基取代的双键上。一系列内丙二烯以区域发散的方式经历这些共催化的硼氢化反应，以高分离产率和高区域选择性产生相应的( Z )-烯基硼酸酯。这些反应表现出良好的官能团相容性，并且无需使用干燥箱即可轻松放大至克级。此外，相同丙二烯底物的钴催化氢化硅烷化和硼氢化反应之间的区域选择性的比较表明，丙二烯的这种