2,4-Diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine cis isomer | 29584-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: 2,4-Diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine cis isomer
• 英文别名: (±)-cis-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b][1,4]-diazepine；cis-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b][1,4]diazepine；cis-2,4-Diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepin；2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b][1,4]diazepine；cis-2,3,4,5-Tetrahydro-2,4-diphenyl-1H-1,5-benzodiazepine；(2S,4R)-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine
• CAS: 29584-14-3
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂
• 分子量: 300.403
• InChiKey: YGAWOVKTHMTFJD-OYRHEFFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 2,4-Diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine cis isomer 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到(±)-cis-(2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b][1,4]diazepin-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  1,5-苯二氮卓类的铱催化立体选择性转移氢化

  摘要：

  N-保护的2,4-二取代-1,5-苯并二氮杂和二苯并[1,5]氧杂/硫氮杂的铱催化高度立体选择性转移氢化在酸性条件下在水溶剂中实现，甲酸为氢化物供体。在与非对映选择性问题相关的所有情况下，仅获得反式产物。催化剂效率高度依赖于基材的电子和空间特性。拓扑分析氢化物传递的攻角显示，立体电子学上，N-保护基团和空间大的氢化铱中间体之间的空间相互作用构成了出色的立体化学控制的主要贡献者。使用 DCO 2也可以获得高度氘代产品D 作为氘化物供体。观察到的主要动力学同位素效应（k H / k D = 4.24）表明通过β-氢化物消除形成氢化铱应该是速率决定步骤（C-H键断裂）。还从概念上证明了手性修饰的铱催化剂在外消旋 1,5-苯二氮卓类化合物的化学拆分中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01006
• 作为产物：
  描述：

  2,4-diphenyl-3H-1,5-benzodiazepine 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到2,4-Diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine cis isomer
  参考文献：
  名称：

  B(C6F5)3-催化一锅串联非对映选择性合成顺式2,3-二取代的1,2,3,4-四氢喹喔啉和顺式2,4-二取代的2,3,4,5-四氢-1H- 1,5-苯二氮卓类

  摘要：

  B(C 6 F 5 ) 3催化一锅串联环化/氢化硅烷化易于获得的 1,2-二氨基苯和 1,2- 和 1,3-二酮与聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 已开发用于步骤经济的非对映选择性合成顺式-2,3-二取代的1,2,3,4-四氢喹喔啉和顺式-2,4-二取代的2,3,4,5-四氢-1H - 1,5-苯二氮卓类。这种无金属催化方案可以以 53-95% 的产率获得各种不同取代的产物，非对映选择性范围为 6:1 至 20:1。非对映选择性很大程度上取决于氢硅烷的选择，其中 PMHS 是最佳选择。该反应操作简单且易于放大，并且在不排除空气和湿气的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300817

文献信息

• Chemical transformations of 2,4-diaryl-2,3-dihydro-1H,1,5-benzodiazepines
  作者：V. D. Orlov、N. N. Kolos、S. M. Desenko、V. F. Lavrushin

  DOI：10.1007/bf00506159

  日期：1982.6
• Iridium-Catalyzed Stereoselective Transfer Hydrogenation of 1,5-Benzodiazepines
  作者：Changmeng Liu、Yang Chen、Zhanhui Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01006

  日期：2022.9.16

  the angle of attack for hydride delivering revealed, stereoelectronically, that the steric interaction between the N-protecting group and the sterically large iridium hydride intermediate constitutes the main contributor to the excellent stereochemical control. Highly deuterated products can also be accessible with DCO2D as the deuteride donor. The observed primary kinetic isotope effect (kH/kD = 4

  N-保护的2,4-二取代-1,5-苯并二氮杂和二苯并[1,5]氧杂/硫氮杂的铱催化高度立体选择性转移氢化在酸性条件下在水溶剂中实现，甲酸为氢化物供体。在与非对映选择性问题相关的所有情况下，仅获得反式产物。催化剂效率高度依赖于基材的电子和空间特性。拓扑分析氢化物传递的攻角显示，立体电子学上，N-保护基团和空间大的氢化铱中间体之间的空间相互作用构成了出色的立体化学控制的主要贡献者。使用 DCO 2也可以获得高度氘代产品D 作为氘化物供体。观察到的主要动力学同位素效应（k H / k D = 4.24）表明通过β-氢化物消除形成氢化铱应该是速率决定步骤（C-H键断裂）。还从概念上证明了手性修饰的铱催化剂在外消旋 1,5-苯二氮卓类化合物的化学拆分中的潜在用途。
• B(C₆F₅)₃‐Catalyzed One‐Pot Tandem Diastereoselective Synthesis of <i>cis</i>‐2,3‐Disubstituted 1,2,3,4‐Tetrahydroquinoxalines and <i>cis</i>‐2,4‐Disubstituted 2,3,4,5‐Tetrahydro‐1<i>H</i>‐1,5‐benzodiazepines
  作者：Zhenli Luo、Ji Yang、Zhen Yao、Jianbo Yang、Lijin Xu、Qian Shi

  DOI：10.1002/adsc.202300817

  日期：2023.10.24

  accessible 1,2-diaminobenzenes and 1,2- and 1,3-diketones with polymethylhydrosiloxane (PMHS) has been developed for step-economic diastereoselective synthesis of cis-2,3-disubstituted 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines and cis-2,4-disubstituted 2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepines. This metal-free catalytic protocol provides access to various differently substituted products in 53–95% yield and with

  B(C 6 F 5 ) 3催化一锅串联环化/氢化硅烷化易于获得的 1,2-二氨基苯和 1,2- 和 1,3-二酮与聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 已开发用于步骤经济的非对映选择性合成顺式-2,3-二取代的1,2,3,4-四氢喹喔啉和顺式-2,4-二取代的2,3,4,5-四氢-1H - 1,5-苯二氮卓类。这种无金属催化方案可以以 53-95% 的产率获得各种不同取代的产物，非对映选择性范围为 6:1 至 20:1。非对映选择性很大程度上取决于氢硅烷的选择，其中 PMHS 是最佳选择。该反应操作简单且易于放大，并且在不排除空气和湿气的情况下进行。