<(Di-tert-butylphosphino)methyl>diphenylphosphan | 74512-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <(Di-tert-butylphosphino)methyl>diphenylphosphan
• 英文别名: (di-tert-butylphosphinomethyl)diphenylphosphane；ptbpm；ditert-butyl(diphenylphosphanylmethyl)phosphane
• CAS: 74512-04-2
• 化学式: C₂₁H₃₀P₂
• 分子量: 344.417
• InChiKey: YIUMIPMRLFAZGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(Di-tert-butylphosphino)methyl>diphenylphosphan 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 [(t-Bu2PCH2PPh2-κ2P)Ni(η3-benzyl)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
  参考文献：
  名称：

  Crowded Diphosphinomethane Ligands in Catalysis: [(R₂PCH₂PR′₂-κ²P)NiR″]⁺Cations for Ethylene Polymerization without Activators

  摘要：

  The preparation of a series of nickel dichloride complexes with bulky diphosphinomethane chelate ligands R2PCH2PR'(2) is reported. Reaction with the appropriate Grignard reagent leads to the corresponding dimethyl and dibenzyl complexes. Cationic monomethyl and mono-eta(3)-benzyl complexes are generated from these dialkyl complexes by protonation with [H(OEt2)(2)](+)[B(3,5-(CF3)(2)C6H3)(4)](-), while the complex [(dtbpm-K2P)Ni(eta(3)-CH(CH2Ph)Ph](+)[B(3,5-(CF3)(2)C6H3)(4)](-) is obtained from protonation of the Ni(0) olefin complex (dtbpm-kappa P-2)Ni(eta(2)-trans-stilbene). Crystal structures of examples of dichlorides, dimethyl, dibenzyl, cationic methyl, and cationic eta(3)-benzyl complexes are reported. Solutions of the cations polymerize ethylene under mild conditions and without the necessity of an activating agent, to form polyethylene having high molecular weights and low degrees of chain branching. In comparison to the Ni methyl cations, the eta(3)-benzyl cation complexes are more stable and somewhat less active but still very efficient in C2H4 polymerization. The effect on the resulting polyethylene of varying the substituents R, R' on the phosphine ligand has been examined, and a dear trend for longer chain PE with less branching in the presence of more bulky substituents on the diphosphine has been found. Density functional calculations have been used to examine the rapid suprafacial eta(3) to eta(3) haptotropic shift processes of the [(R2PCH2PR'(2))Ni] fragment and the eta(3)-eta(1) change of the coordination mode of the benzyl group required for polymerization in those cations.

  DOI：

  10.1021/om200715w
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 <(Di-tert-butylphosphino)methyl>diphenylphosphan
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的二膦甲烷配体：t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2及其相关物种的分子结构，紫外光电子能谱和常规合成

  摘要：

  一系列的高度拥挤对称和不对称diphosphinomethanes - [R 2 PCH 2 PR' 2，重要配体在过渡金属化学和催化方面，即t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2 （dtbpm，1），Cy 2 PCH 2 PCy 2 （dcpm，2），t Bu 2 PCH 2 PCy 2 （ctbpm，3），t Bu 2 PCH 2 P i Pr 2 （iptbpm，4）和t Bu 2 PCH 2 PPh 2 （ptbpm，5），已使用一般便捷的路线以高收率制备，详细说明请参见1。除4是无色液体外，这些化合物在室温下为结晶固体。它们的分子结构已经通过单晶X射线衍射以及更高的同系物1，t Bu 2 CH 2 CH 2 t Bu 2 （dtbpe，6）进行了测定。的氧化钛的固态结构1，吨卜2 P（O）CH 2 P（O）吨卜2 （7），和两个phospho阳离子衍生自1的质子化[ t Bu

  DOI：

  10.1039/b210114a

文献信息

• Verfahren zur Herstellung methylenverbrückter Heteroverbindungen sowie neue Bis(diorganylphosphino)methane
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0778281A1

  公开（公告）日：1997-06-11

  Herstellung von methylenverbrückten Verbindungen der Formel I in der die Reste R1 bis R4 gleich oder verschieden sind und für gesättigte C1-C30-Kohlenwasserstoffreste, für Phenyl, das gegebenenfalls unter den Reaktionsbedingungen inerte Substituenten trägt, oder Wasserstoff, in der die Reste E1 und E2 gleich oder verschieden sind und für Phosphor, Arsen oder Antimon stehen und in der X für eine chemische Bindung oder für Sauerstoff steht, indem man eine Zinnverbindung der allgemeinen Formel II R53Sn―CH2Min der die Reste R5 für einen C1-C20-Kohlenwasserstoffrest und M für ein Alkalimetall stehen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III in der Y für ein Halogenatom steht, umsetzt, die so erhaltene Zinnverbindung der allgemeinen Formel IV mit einer Alkalimetallorganylverbindung metalliert und mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V zu einer methylenverbrückten Verbindung der Formel I umsetzt. Weiterhin betrifft die Erfindung neue Bis(diorganylphosphino)methane.

  制备式 I 的亚甲基桥基化合物 将通式Ⅱ R53Sn-CH-CH-CH-的锡化合物与通式Ⅱ R53Sn-CH-CH-CH-的锡化合物反应，其中基团R1至R4相同或不同，代表饱和C1-C30-烃基、苯基（在反应条件下可选择带有惰性取代基）或氢，其中基团E1和E2相同或不同，代表磷、砷或锑，且X代表化学键或氧、将通式 II R53Sn-CH2Min 的锡化合物（其中自由基 R5 代表 C1-C20 烃基，M 代表碱金属）与通式 III 的化合物反应，其中 X 代表化学键或氧。 其中 Y 代表卤素原子，得到通式 IV 的锡化合物 与碱金属羰基化合物金属化，并与通式 V 的化合物反应，得到亚甲基桥基锡化合物。 反应，得到通式 I 的亚甲基桥化合物。本发明还涉及新的双(二芳基膦)甲烷。
• Weber, Lothar; Wewers, Dietmar, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 3, p. 1103 - 1112
  作者：Weber, Lothar、Wewers, Dietmar

  DOI：——

  日期：——
• Complexes of Ruthenium(II) with Unsymmetrical Diphosphines and Diphosphinomethanides. A Way to Synthesize Chiral Metallodiphosphines
  作者：Marta E. G. Mosquera、Javier Ruiz、Víctor Riera、Santiago Garcia-Granda、Miguel A. Salvadó

  DOI：10.1021/om000097y

  日期：2000.12.1

  Ruthenium(II) complexes with the unsymmetrical diphosphinomethanide [(PPh2CHPBu2)-Bu-t](-) containing isocyanides and chiral amines as ancillary ligands were prepared, and the molecular structure of [Ru((CNBu)-Bu-t)(4)(PPh2CHPBu2)-Bu-t)}](+) was studied by X-ray crystallography. The reactivity of the coordinated methanide toward [AuCl(PPh3)] was investigated, leading to the stereoselective formation of the chiral metallodiphosphine [PPh2CH(AuPPh3)(PBu2)-Bu-t].
• WEBER, L.;WEWERS, D., CHEM. BER., 1984, 117, N 3, 1103-1112
  作者：WEBER, L.、WEWERS, D.

  DOI：——

  日期：——
• US5698743A
  申请人：——

  公开号：US5698743A

  公开（公告）日：1997-12-16