1-(3,3-Dimethylcyclopropen-1-yl)hexan-1-ol | 1434277-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-(3,3-Dimethylcyclopropen-1-yl)hexan-1-ol
• 英文别名: 1-(3,3-dimethylcyclopropen-1-yl)hexan-1-ol
• CAS: 1434277-11-8
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: BNICUJLFJOOISA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,3-Dimethylcyclopropen-1-yl)hexan-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 2-(propan-2-ylidene)-4-propylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  高效立体选择性催化C（sp3）？H插入与从环丙烯生成的施主铑类胡萝卜素

  摘要：

  的五和六环：从3,3- dimethylcyclopropenylcarbinols产生供体链烯基铑卡宾表现出在分子内1C高反应性 ħ插入。反应在非常温和的条件下进行，可以容忍游离羟基的存在，并且可以高效，立体选择性地进入各种功能化的碳环和氧杂环。

  DOI：

  10.1002/anie.201205913
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2-tribromo-3,3-dimethylcyclopropane 、 正己醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-(3,3-Dimethylcyclopropen-1-yl)hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（III）催化的偶合与环丙烯基醇的偶合，实现双指导基的非对映选择性CH环丙基化。

  摘要：

  通过使用协同双指导基团辅助的CH活化策略并简单地修改反应条件，我们实现了N-乙酰氧基苯甲酰胺与环丙烯醇进行强健且通用的Cp * Rh（III）催化的CH环丙基化，从而提供区域，化学，以及以氧化还原中性和可控制的方式非对映选择性地获得邻位反式和顺式1,1-二甲基环丙烷官能化的苯甲酰胺。实验和密度泛函理论研究阐明了NH-OAc和OH基团的作用，并推论出两种不同的Rh（III）-Rh（V）-Rh（III）途径来呈现这种选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04608

文献信息

• Synthesis of Bifunctional Allylic Compounds by Using Cyclopropenes as Functionalized Allyl Equivalents
  作者：Sergio Mata、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201806961

  日期：2018.8.27

  The synthesis of uncommon bifunctional allylic derivatives bearing a silane and an alcohol within the same allylic framework is reported. This method relies on the coupling of hydrosilanes with substituted and functionalized cyclopropenes, which deliver the allyl fragment. Rhodium(II) catalysts provide regioselective access to vinyl carbene intermediates, which easily undergo Si−H bond insertions.

  报道了在相同的烯丙基框架内带有硅烷和醇的不常见的双官能烯丙基衍生物的合成。该方法依赖于氢硅烷与取代的和官能化的环丙烯的偶联，后者递送烯丙基片段。铑（II）催化剂可选择性地进入乙烯基卡宾中间体，该中间体容易发生Si-H键插入。转变发生时具有完全的原子经济性，并显示出非常广泛的范围，包括分子内形式的环状O-Si-连接化合物的合成以及相应烯丙基胺的合成。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Enantio‐ and Diastereoselective C−H Cyclopropylation of N‐Phenoxylsulfonamides: Combined Experimental and Computational Studies
  作者：Guangfan Zheng、Zhi Zhou、Guoxun Zhu、Shuailei Zhai、Huiying Xu、Xujing Duan、Wei Yi、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201913794

  日期：2020.2.10

  Cyclopropane rings are a prominent structural motif in biologically active molecules. Enantio- and diastereoselective construction of cyclopropanes through C-H activation of arenes and coupling with readily available cyclopropenes is highly appealing but remains a challenge. A dual directing-group-assisted C-H activation strategy was used to realize mild and redox-neutral RhIII -catalyzed C-H activation

  环丙烷环是生物活性分子中的重要结构基序。通过芳烃的CH活化并与容易获得的环丙烯偶联的环丙烷的对映体和非对映体选择性构建是非常有吸引力的，但是仍然是一个挑战。使用双引导基团辅助的CH活化策略，以环丙烯烯基仲醇作为环丙基化试剂，以高度对映选择性，非对映选择性和区域选择性的方式实现N-苯氧基磺酰胺的轻度和氧化还原中性RhIII催化的CH活化和环丙基化。演示了合成应用程序，以突出开发方法的潜力。综合的实验和计算机理研究表明，反应是通过RhV炔烃中间体进行的，
• Highly Efficient Stereoselective Catalytic C(sp³)H Insertions with Donor Rhodium Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：Alexis Archambeau、Frédéric Miege、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201205913

  日期：2012.11.12

  Rings of five and six: Donor alkenyl rhodium carbenoids generated from 3,3‐dimethylcyclopropenylcarbinols exhibit high reactivity in intramolecular CH insertions. The reactions proceed under remarkably mild conditions, tolerate the presence of the free hydroxy group, and afford an efficient and stereoselective access to a variety of functionalized carbocycles and oxygen heterocycles.

  的五和六环：从3,3- dimethylcyclopropenylcarbinols产生供体链烯基铑卡宾表现出在分子内1C高反应性 ħ插入。反应在非常温和的条件下进行，可以容忍游离羟基的存在，并且可以高效，立体选择性地进入各种功能化的碳环和氧杂环。
• Synergistic Dual Directing Groups-Enabled Diastereoselective C–H Cyclopropylation via Rh(III)-Catalyzed Couplings with Cyclopropenyl Alcohols
  作者：Min Wu、Shuang Lin、Guoxun Zhu、Ming Sun、Zhi Zhou、Hui Gao、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04608

  日期：2020.2.21

  By using a synergistic dual directing group-assisted C-H activation strategy and simply modifying the reaction conditions, we realized a robust and general Cp*Rh(III)-catalyzed C-H cyclopropylation of N-acetoxybenzamides with cyclopropenyl alcohols, providing regio-, chemo-, and diastereoselective access to ortho trans- and cis-1,1-dimethylcyclopropane-functionalized benzamides in a redox-neutral and

  通过使用协同双指导基团辅助的CH活化策略并简单地修改反应条件，我们实现了N-乙酰氧基苯甲酰胺与环丙烯醇进行强健且通用的Cp * Rh（III）催化的CH环丙基化，从而提供区域，化学，以及以氧化还原中性和可控制的方式非对映选择性地获得邻位反式和顺式1,1-二甲基环丙烷官能化的苯甲酰胺。实验和密度泛函理论研究阐明了NH-OAc和OH基团的作用，并推论出两种不同的Rh（III）-Rh（V）-Rh（III）途径来呈现这种选择性。