名称:
The Structure and Function of Estrogens. IX. Synthesis of the trans Isomer of 5,5,10b-Trimethyl-4b,5,6,10b,11,12-hexahydrochrysene-2,8-diol
摘要:
在碘化锌存在下,酮甲基三甲基硅缩醛(10)与 1ξ-acetoxy- 6-甲氧基-2-(对甲氧基苯基)-2-甲基-1,2,3,4-四氢萘(9)发生烷基化反应,得到 84%的甲基 (1′RS,2′RS)-2-[6′-甲氧基-2′-(对甲氧基苯基)-2?-甲基-1′,2′,3′,4′-四氢萘-1′-基] 乙酸酯(11a)。 用甲磺酸对衍生酸(11b)进行环化,可得到 89%的 2,8-二甲氧基-10b-甲基-顺式-4b,10b,11,12-四氢千里光-6(5H)-酮(12a),用克莱门森还原可得到 52%的 2,8-二甲氧基-4b-甲基-顺式-4b,5,6,10b,11,12-六氢千里光(12b)。用二氯二氰基苯醌氧化 (12b) 得到 70% 的共轭烯酮 (4),在 10% 钯/炭上氢化后,得到 5:1 比例的 2,8-二甲氧基-10b-甲基-反式-4b,10b,11,12-四氢千里光-6(5H)-酮 (14) 和顺式异构体 (12a)。反式酮(14)的完全甲基化可得到 49%的 2,8-二甲氧基-5,5,10b-三甲基-反式-4b,10b,11,12-四氢千里光烯-6(5H)-酮(16),经克莱门森还原后再进行 O-去甲基化,可得到 5,5,10b-三甲基-反式-4b,5,6,10b,11,12-六氢千里光烯-2,8-二醇(2)。