(S)-4-oxo-2,4-diphenylbutanenitrile | 121378-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-4-oxo-2,4-diphenylbutanenitrile
• 英文别名: (2S)-4-oxo-2,4-diphenylbutanenitrile
• CAS: 121378-13-0
• 化学式: C₁₆H₁₃NO
• mdl: MFCD00019807
• 分子量: 235.285
• InChiKey: JRWUFQJVJGKCCT-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  benzophenone cyanohydrin 、 苯亚甲基苯乙酮 在 2-叔丁基苯酚 、 (R)-6,6'-di(1-adamantyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diylphosphoric acid 、 sodium amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(S)-4-oxo-2,4-diphenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  阴离子手性磷酸盐催化剂对芳香族烯酮的高效不对称共轭氢氰化反应

  摘要：

  手性酮腈（β-氰基酮）是通过活性差的查尔酮型烯酮与二苯甲酮氰醇的简便有效的不对称共轭氢氰化反应制备的。使用原位生成的 5-10 mol-% (S)-6,6'-di(1-adamantyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl phosphate 作为催化剂和 5-10 mol-在 80 °C 的甲苯中，在 2 小时内获得了 % 的 2-叔丁基苯酚作为添加剂、高产率和出色的对映选择性。报告了催化剂的开发、反应参数的优化和底物范围。根据实验结果，HCN 被证明是真正的氰化物来源，并提出了一种机制来解释手性阴离子修饰的亲核试剂 HCN 对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300406

文献信息

• Dual electrocatalysis enables enantioselective hydrocyanation of conjugated alkenes
  作者：Lu Song、Niankai Fu、Brian G. Ernst、Wai Hang Lee、Michael O. Frederick、Robert A. DiStasio、Song Lin

  DOI：10.1038/s41557-020-0469-5

  日期：2020.8

  Chiral nitriles and their derivatives are prevalent in pharmaceuticals and bioactive compounds. Enantioselective alkene hydrocyanation represents a convenient and efficient approach for synthesizing these molecules. However, a generally applicable method featuring a broad substrate scope and high functional group tolerance remains elusive. Here, we address this long-standing synthetic problem using

  手性腈及其衍生物普遍存在于药物和生物活性化合物中。对映选择性烯烃氢氰化代表了合成这些分子的方便而有效的方法。然而，具有广泛的底物范围和高的官能团耐受性的普遍适用的方法仍然难以捉摸。在这里，我们使用双重电催化技术解决了这一长期存在的合成问题。使用这种策略，我们利用电化学技术无缝地结合了两个规范的自由基反应（钴介导的氢原子转移和铜促进的自由基氰化），无需化学计量的氧化剂即可实现高度对映选择性的氢氰化。我们还利用电化学精确控制电位的独特功能来优化具有挑战性的底物的化学选择性。计算分析揭示了对映体诱导的起源，为此，手性催化剂结合了吸引性和排斥性非共价相互作用的组合，以指导对映体确定C-CN键的形成。这项工作展示了电化学在进入新的化学领域并为合成化学中的相关挑战提供解决方案方面的力量。
• Enantioselective conjugate addition of cyanide to chalcones catalyzed by a magnesium-Py-BINMOL complex
  作者：Cheng Dong、Tao Song、Xing-Feng Bai、Yu-Ming Cui、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c5cy01056j

  日期：——

  An enantioselective magnesium-catalyzed conjugate addition of trimethylsilyl cyanide to chalcones in the presence of Py-BINMOL with multiple stereogenic centers, through dual activation of substrates, has been successfully developed with moderate to good enantioselectivities and in good yields.

  在具有多个立体生成中心的Py-BINMOL存在下，通过底物的双重活化，已成功开发了具有对映选择性的镁催化的对甲基苯酚对映体共轭对苯二酚的对映体，该对映体具有中等至良好的对映选择性，并具有良好的收率。
• Highly Efficient Asymmetric Conjugate Hydrocyanation of Aromatic Enones by an Anionic Chiral Phosphate Catalyst
  作者：Yao-Feng Wang、Wei Zeng、Muhammad Sohail、Jiyi Guo、Shaoxiang Wu、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201300406

  日期：2013.7

  Chiral keto nitriles (β-cyano ketones) have been prepared by a facile and efficient asymmetric conjugate hydrocyanation of poorly active chalcone-type enones with benzophenone cyanohydrin. Using in situ generated 5–10 mol-% of sodium (S)-6,6′-di(1-adamantyl)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl phosphate as catalyst and 5–10 mol-% of 2-tert-butylphenol as an additive, high yields and excellent enantioselectivities

  手性酮腈（β-氰基酮）是通过活性差的查尔酮型烯酮与二苯甲酮氰醇的简便有效的不对称共轭氢氰化反应制备的。使用原位生成的 5-10 mol-% (S)-6,6'-di(1-adamantyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl phosphate 作为催化剂和 5-10 mol-在 80 °C 的甲苯中，在 2 小时内获得了 % 的 2-叔丁基苯酚作为添加剂、高产率和出色的对映选择性。报告了催化剂的开发、反应参数的优化和底物范围。根据实验结果，HCN 被证明是真正的氰化物来源，并提出了一种机制来解释手性阴离子修饰的亲核试剂 HCN 对映选择性的起源。