Optically Pure <i>N</i>-Hydroxy-<i>O</i>-triisopropylsilyl-α-<scp>l</scp>-amino Acid Methyl Esters from AlCl<sub>3</sub>-Assisted Ring Opening of Chiral Oxaziridines by Nitrogen Containing Nucleophiles
作者:Maria Luisa Di Gioia、Antonella Leggio、Adolfo Le Pera、Angelo Liguori、Carlo Siciliano
DOI:10.1021/jo051890+
日期:2005.12.1
containing nucleophiles, in a totally anhydrous milieu. Under these conditions, nucleophiles exclusively attack the carbon atom of the three-membered heterocycles, obtained from methyl esters of natural α-amino acids, generating N-hydroxy-α-l-amino acid methyl esters. No nitrones, amides, or other side products, either from unwanted rearrangements or due to the attack of the nucleophile on the N atom
本文报道了在完全无水的环境中,含氮亲核试剂通过AlCl 3辅助的oxaziridine开环的简单明了的过程。在这些条件下,亲核试剂仅攻击从天然α-氨基酸的甲基酯获得的三元杂环的碳原子,从而生成N-羟基-α- 1-氨基酸甲酯。没有形成由于不想要的重排或由于亲核试剂对恶唑烷体系的N原子的攻击而产生的硝酮,酰胺或其他副产物。在将位点特异性转化为相应的O后,羟胺化合物以极高的收率回收。-三异丙基甲硅烷基衍生物,通过在1 H-咪唑存在下暴露于三氟甲磺酸三异丙基甲硅烷基酯来实现。在回收N-羟基化的前体后立即进行的衍生化使得保留了氨基酸甲酯中的不对称α-碳原子的手性完整性。它还保护获得的化合物免于因歧化而导致的构架降解。N-羟基-O-三异丙基甲硅烷基-α- 1-氨基酸甲酯是天然α- 1-氨基酸代谢途径研究中的重要中间体,并且是在生物学,药理学和营养学重要合成中的理想候选原料ñ-羟基肽。