(S,E)-methyl 2-ethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-oxohex-4-enoate | 1182221-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,E)-methyl 2-ethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-oxohex-4-enoate
• 英文别名: methyl (E,2S)-2-ethyl-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methyl-3-oxohex-4-enoate
• CAS: 1182221-94-8
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅
• 分子量: 320.386
• InChiKey: AAIHFOKZSWCFJA-DKFQHHCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-methyl 2-ethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-oxohex-4-enoate 、 1-丁炔基三甲基硅烷 在 仲丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 甲酸 、 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (2S,5S,6S)-2-ethyl-5-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-2,6-dimethyl-3-oxo-8-(trimethylsilyl)oct-7-ynoate 、 methyl (2S,5R,6S)-2-ethyl-5-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-2,6-dimethyl-3-oxo-8-(trimethylsilyl)oct-7-ynoate 、 methyl (2R,5S,6R)-2-ethyl-5-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-2,6-dimethyl-3-oxo-8-(trimethylsilyl)oct-7-ynoate 、 methyl (2R,5R,6R)-2-ethyl-5-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-2,6-dimethyl-3-oxo-8-(trimethylsilyl)oct-7-ynoate
  参考文献：
  名称：

  以天然产物辣木素和叶绿素酸为灵感的伯克利酸的简明合成

  摘要：

  我们描述了结构新颖的真菌极端微生物代谢物 Berkelic 酸的简明合成，这是一项导致 C22 立体化学明确分配的努力。我们的合成方法受到以下认识的启发：berkelic acid 显示出的结构特征让人联想到另外两种真菌代谢物 spicifernin 和 pulvilloric acid。基于这个概念，我们执行了一个合成，该合成具有 Ag 催化的级联脱芳构化-环异构化-环加成序列，以耦合两个受天然产物启发的片段。值得注意的是，通过七个步骤和三个纯化步骤（24-28% 的总产率）制备了具有确定的 C22 立体化学的 spicifernin 样合成子。开发了一种潜在有用的抗选择性共轭炔丙基化反应以引入邻位立体二联体。另一个偶联伙伴的对映聚合合成，即棕榈酸甲酯的芳族前体，分八步完成，总产率为 48%。Berkelic酸及其C22差向异构体的全合成因此以10步线性顺序和11-27%的总产率完成。

  DOI：

  10.1021/ja905387r
• 作为产物：
  描述：

  (S)-methyl 2-ethyl-2-methyl-3-oxobutanoate 、 2-[(4-甲氧基苯基)甲氧基]乙醛 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S,E)-methyl 2-ethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-oxohex-4-enoate 、 (R,E)-methyl 2-ethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-oxohex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  以天然产物辣木素和叶绿素酸为灵感的伯克利酸的简明合成

  摘要：

  我们描述了结构新颖的真菌极端微生物代谢物 Berkelic 酸的简明合成，这是一项导致 C22 立体化学明确分配的努力。我们的合成方法受到以下认识的启发：berkelic acid 显示出的结构特征让人联想到另外两种真菌代谢物 spicifernin 和 pulvilloric acid。基于这个概念，我们执行了一个合成，该合成具有 Ag 催化的级联脱芳构化-环异构化-环加成序列，以耦合两个受天然产物启发的片段。值得注意的是，通过七个步骤和三个纯化步骤（24-28% 的总产率）制备了具有确定的 C22 立体化学的 spicifernin 样合成子。开发了一种潜在有用的抗选择性共轭炔丙基化反应以引入邻位立体二联体。另一个偶联伙伴的对映聚合合成，即棕榈酸甲酯的芳族前体，分八步完成，总产率为 48%。Berkelic酸及其C22差向异构体的全合成因此以10步线性顺序和11-27%的总产率完成。

  DOI：

  10.1021/ja905387r

文献信息

• A Concise Synthesis of Berkelic Acid Inspired by Combining the Natural Products Spicifernin and Pulvilloric Acid
  作者：Christopher F. Bender、Francis K. Yoshimoto、Christopher L. Paradise、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/ja905387r

  日期：2009.8.19

  defined C22 stereochemistry in seven steps and three purifications (24-28% overall yield). A potentially useful anti-selective conjugate propargylation reaction was developed to introduce the vicinal stereodiad. An enantioconvergent synthesis of the other coupling partner, the aromatic precursor to pulvilloric acid methyl ester, was achieved in eight steps and 48% overall yield. The total synthesis of berkelic

  我们描述了结构新颖的真菌极端微生物代谢物 Berkelic 酸的简明合成，这是一项导致 C22 立体化学明确分配的努力。我们的合成方法受到以下认识的启发：berkelic acid 显示出的结构特征让人联想到另外两种真菌代谢物 spicifernin 和 pulvilloric acid。基于这个概念，我们执行了一个合成，该合成具有 Ag 催化的级联脱芳构化-环异构化-环加成序列，以耦合两个受天然产物启发的片段。值得注意的是，通过七个步骤和三个纯化步骤（24-28% 的总产率）制备了具有确定的 C22 立体化学的 spicifernin 样合成子。开发了一种潜在有用的抗选择性共轭炔丙基化反应以引入邻位立体二联体。另一个偶联伙伴的对映聚合合成，即棕榈酸甲酯的芳族前体，分八步完成，总产率为 48%。Berkelic酸及其C22差向异构体的全合成因此以10步线性顺序和11-27%的总产率完成。