2,3-Dimethyl-4-oxo-hexansaeure | 90113-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3-Dimethyl-4-oxo-hexansaeure
• 英文别名: 2,3-Dimethyl-4-oxohexanoic acid
• CAS: 90113-50-1
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: HTJWCOLVTIQDMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethylzinc 、 2,3-二甲基琥珀酸酐 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 1,1'-bipyridyl 、 cis-cyclohexane-1,2-dicarboxylic anhydride 、 4-氟苯乙烯 作用下， 生成 2,3-Dimethyl-4-oxo-hexansaeure
  参考文献：
  名称：

  依赖配体的催化循环和苯乙烯在镍催化酐交叉偶联中的作用：限制周转的还原消除的证据

  摘要：

  对 Ni(COD)2-bipy 催化的酸酐烷基化的机理研究结果与在高 Et2Zn 浓度下限制周转的还原消除一致。虽然苯乙烯的存在不会影响烷基化的初始速率，但它似乎会抑制催化剂分解并在较长的反应时间内提供更高的产物收率。相比之下，Ni(COD)2-iPrPHOX 催化的酸酐烷基化通过两个竞争的催化循环进行，这些循环因苯乙烯的存在而异。该系统中苯乙烯的存在似乎加速了限速氧化加成并促进了循环，该循环进行得比其缺乏苯乙烯的对应物快 4 倍，并且具有更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja067845g

文献信息

• Indole-2-alkanoic acids and their use as prostaglandin antagonists
  申请人：MERCK FROSST CANADA INC.

  公开号：EP0166591A2

  公开（公告）日：1986-01-02

  Compounds of the formula I where R1 is H or alkyl of 1 to 6 carbons or R1 and R8 taken together form a group (CH2)v wherein v is 1 to 7; R2 is where each R8 is independently H, OH, C1 to C4-O-alkyl or alkyl of 1 to 4 carbons; or an R1 and an R8 taken together form a group (CH2)v wherein v is 1 to 7, R9 is COOR1; CH2OH; CHO; tetrazole; NHSO2R10 wherein R10 is OH, alkyl or alkoxy of 1 to 6 carbons, perhaloalkyl of 1 to 6 carbons, phenyl or phenyl substituted by alkyl or alkoxy groups of 1 to 3 carbons, halogen, hydroxy, COOH, CN, formyl or acyl of 1 to 6 carbons; CONHSO2R10; hydroxymethylketone; CN; or CON(R8)2; X is O; S; SO; S02; NR11 wherein R11 is H, alkyl of 1 to 6 carbons, acyl of 1 to 6 carbons, CN; CR1R8; or the unit wherein the dotted line represents an optical triple bond and in which the R1 and R8 substituents are absent when a triple bond is present; r and q are each independently 0 to 5 and p is 0 or 1 provided that the total of p, q and r is 2 to 6; R3 is H, alkyl of 1 to 6 carbons; phenyl or phenyl substituted by R4; or C1 to C4 alkylphenyl or C1 to C4 alkylphenyl in which the phenyl is substituted by R4; R4, R5, R6 and R7 are each independently selected from: (1) hydrogen; (2) alkyl having 1 to 6 carbon atoms; (3) alkenyl having 2 to 6 carbon atoms; (4) -(CH2)nM wherein n is 0 to 3 and M is a) OR12; b) halogen; c) CF3; d) SR12; e) phenyl or substituted phenyl wherein substituted phenyl is as defined below in the definition of R12; f) COOR13; g) h) tetrazole; i) wherein R15 is C1 to C6 alkyl, benzyl or phenyl; j) -NR13R13; k) -NHSO2R16 wherein R16 is C1 to C6 alkyl, phenyl, or CF3; I) m) -SOR12; n) -CON13R13; o) -SO2NR13R13; p) -SO2R12; q) N02; r) s) t) u) CN; each R12 independently is H; C1 to C6 alkyl; benzyl; phenyl or substituted phenyl wherein the substituents are C1 to C3 alkyl, halogen, CN, CF3, COOR13, CH2COOR13, C1 to C3 alkoxy, or C1 to C4 perfluoroalkyl; each R13 is independently H, phenyl or C1 to C6 alkyl; and, each R14 independently is H, (CH2)nCOOR13 wherein n is 0 to 4, C1 to C6 alkyl, CF3, phenyl, or substituted phenyl wherein substituted phenyl is as defined above in the definition of R12; and their pharmaceutically acceptable salts are useful as prostaglandin antagonists and are made into pharmaceutical compositions. Certain of the compounds are novel.

  式 I 的化合物 式中 R1 是 H 或 1 至 6 个碳原子的烷基，或 R1 和 R8 共同组成一个基团 (CH2)v，其中 v 为 1 至 7； R2 是 其中 每个 R8 独立地为 H、OH、C1 至 C4-O 烷基或 1 至 4 碳原子的烷基；或一个 R1 和一个 R8 共同形成一个基团 (CH2)v，其中 v 为 1 至 7、 R9 是 COOR1；CH2OH；CHO；四唑；NHSO2R10，其中 R10 是 OH、1-6 碳原子的烷基或烷氧基、1-6 碳原子的全卤代烷基、苯基或被 1-3 碳原子的烷基或烷氧基取代的苯基、卤素、羟基、COOH、CN、1-6 碳原子的甲酰基或酰基；CONHSO2R10；羟甲基酮；CN 或 CON(R8)2； X 是 O；S；SO；S02；NR11，其中 R11 是 H、1-6 碳原子的烷基、1-6 碳原子的酰基、CN；CR1R8； 或单元 其中虚线代表光学三键，当存在三键时，R1 和 R8 取代基不存在； r 和 q 各自独立地为 0 至 5，p 为 0 或 1，条件是 p、q 和 r 的总和为 2 至 6； R3 是 H、1 至 6 碳原子的烷基；苯基或被 R4 取代的苯基；或 C1 至 C4 烷基苯基或苯基被 R4 取代的 C1 至 C4 烷基苯基； R4、R5、R6 和 R7 各自独立地选自以下各项： (1) 氢 (2) 具有 1 至 6 个碳原子的烷基 (3) 具有 2 至 6 个碳原子的烯基； (4) -(CH2)nM 其中 n 为 0 至 3，M 为 a) OR12 b) 卤素 c) CF3 d) SR12 e) 苯基或取代苯基，其中取代苯基的定义见下文 R12 的定义； f) COOR13 g) h) 四氮唑 i) 其中 R15 为 C1 至 C6 烷基、苄基或苯基； j) -NR13R13 k) -NHSO2R16 其中 R16 是 C1 至 C6 烷基、苯基或 CF3； I) m) -SOR12 n) -CON13R13 o) -SO2NR13R13； p) -SO2R12 q) N02； r) s) t) u) CN； 每个 R12 独立地为 H、C1-C6 烷基、苄基、苯基或取代苯基，其中取代基为 C1-C3 烷基、卤素、CN、CF3、COOR13、CH2COOR13、C1-C3 烷氧基或 C1-C4 全氟烷基； 每个 R13 独立地是 H、苯基或 C1 至 C6 烷基；以及 每个 R14 独立地是 H、(CH2)nCOOR13（其中 n 为 0 至 4）、C1 至 C6 烷基、CF3、苯基或取代的苯基（其中取代的苯基如上文 R12 定义中所定义）； 及其药学上可接受的盐类可用作前列腺素拮抗剂并制成药物组合物。某些化合物是新型的。
• US5081145A
  申请人：——

  公开号：US5081145A

  公开（公告）日：1992-01-14
• Ligand-Dependent Catalytic Cycle and Role of Styrene in Nickel-Catalyzed Anhydride Cross-Coupling:  Evidence for Turnover-Limiting Reductive Elimination
  作者：Jeffrey B. Johnson、Eric A. Bercot、John M. Rowley、Geoffrey W. Coates、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja067845g

  日期：2007.3.1

  Ni(COD)2-bipy-catalyzed alkylation of anhydrides are consistent with turnover-limiting reductive elimination at high Et2Zn concentrations. While the presence of styrene does not affect the initial rate of alkylation, it appears to inhibit catalyst decomposition and provides higher product yield at long reaction times. In contrast, Ni(COD)2-iPrPHOX-catalyzed anhydride alkylation proceeds through two competing

  对 Ni(COD)2-bipy 催化的酸酐烷基化的机理研究结果与在高 Et2Zn 浓度下限制周转的还原消除一致。虽然苯乙烯的存在不会影响烷基化的初始速率，但它似乎会抑制催化剂分解并在较长的反应时间内提供更高的产物收率。相比之下，Ni(COD)2-iPrPHOX 催化的酸酐烷基化通过两个竞争的催化循环进行，这些循环因苯乙烯的存在而异。该系统中苯乙烯的存在似乎加速了限速氧化加成并促进了循环，该循环进行得比其缺乏苯乙烯的对应物快 4 倍，并且具有更高的对映选择性。