6-acetamido-6,8-dideoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-erythro-α-D-galacto-octopyranose | 27108-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-acetamido-6,8-dideoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-erythro-α-D-galacto-octopyranose
• 英文别名: N-[(1R,2R)-2-hydroxy-1-[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]propyl]acetamide
• CAS: 27108-20-9
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₇
• 分子量: 345.393
• InChiKey: LLZDXPIIRIDCEV-VIXQTKEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-acetamido-6,8-dideoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-erythro-α-D-galacto-octopyranose 、 甲硫醇 在 盐酸 作用下， 生成 -dimethylmercaptal
  参考文献：
  名称：

  林可霉素的合成

  摘要：

  6-氨基-6,8-二脱氧-1-硫代d -赤-α- d -半乳-octopyranoside（16），所述抗生素林可霉素（1）的完整碳水化合物部分，已经从合成d半乳糖。通过两个独立的程序将氨基醇侧链连接到1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α - D-半乳糖基-己二醛吡喃糖-（1,5）（2），且糖苷硫代甲基为在合成的最后阶段引入。这项工作完成了抗生素全部化学合成的要求。

  DOI：

  10.1039/j39700002218
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-2,2,5-Trimethyl-4-((3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-yl)-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester 在 potassium cyanide 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 83.17h， 生成 6-acetamido-6,8-dideoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-erythro-α-D-galacto-octopyranose
  参考文献：
  名称：

  从丝氨酸和苏氨酸的立体选择性合成高级保护的高级糖基脱糖酸和林可胺的衍生物。

  摘要：

  通过从N-CBz丝氨酸和N-BOC苏氨酸的恶唑烷衍生物2.4和5.1开始的平行序列，以受保护的形式合成了氨基庚糖脱氢氨基酸（3.5）和氨基八糖林可胺（6.8）。平行序列的特征是将（R）-γ-OTBS烯丙基锡烷2.8 BF（3）促进分别添加到同源的烯醛2.7和5.4中，然后对衍生的bis-OTBS醚2.10和5.6进行立体选择性双二羟基化。这些中间体的较少受阻碍的邻二醇部分的区域选择性氧化裂解分别导致了γ-内酯3.2和5.8。在前一种情况下，用TBAF处理并随后水解除去了OTBS和丙酮化物保护基团，得到了脱氢酸前体吡喃糖3.4。通过甲硅烷基醚裂解，将乳糖醇5.8转化为吡喃糖苷6.3，酸性水解，并生成双丙酮化物。C7羟基的反转是通过Mitsunobu方法对p-NO（2）C（6）H（4）CO（2）H进行的。随后水解，BOC基团的裂解和N-乙酰化得到林可胺衍生物6.7。

  DOI：

  10.1021/jo9517914

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Lincosamine Precursors
  作者：Fiona Serra、Philippe Coutrot、Mélanie Estève-Quelquejeu、Patrick Herson、Tomasz K. Olszewski、Claude Grison

  DOI：10.1002/ejoc.201001740

  日期：2011.4

  strategy is a three-step synthesis that is based on the treatment of the β-iodo-α-keto ester with dibenzylamine. Subsequent reduction of the β-amino-α-keto ester provides the pure D-erythro, L -threo, L-erythro, and D-threo aminodiols after chromatographic purification. Further classical transformations afford the N-acetyl derivatives, which are key precursors of the lincosamine diastereomers.

  报道了亚麻胺非对映异构体的四种氨基二醇前体的立体选择性合成。该程序基于 1,2;3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactohexodialdo-1,5-pyranose 的初始双碳延伸，然后通过亲核胺化立体控制引入氨基. 已经研究和比较了两种互补的方法：第一种是将 α-氯缩水甘油酯直接转化为 β-氨基-α-酮酯。第二种策略是基于用二苄胺处理 β-碘-α-酮酯的三步合成。β-氨基-α-酮酯的后续还原在色谱纯化后提供纯的D-赤型、L-苏型、L-赤型和D-苏型氨基二醇。进一步的经典转化提供了 N-乙酰基衍生物，
• Use of a Novel α-Hydroxyethylating Reagent in the Stereoselective Synthesis of Lincosamine
  作者：Floris L. van Delft、Martin de Kort、Gijs A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1021/jo951931+

  日期：1996.1.1
• Stereoselective Synthesis of Differentially Protected Derivatives of the Higher Amino Sugars Destomic Acid and Lincosamine from Serine and Threonine
  作者：James A. Marshall、Serge Beaudoin

  DOI：10.1021/jo9517914

  日期：1996.1.1

  The aminoheptose destomic acid (3.5) and the aminooctose lincosamine (6.8) were synthesized in protected form by parallel sequences starting from the oxazolidine derivatives 2.4 and 5.1 of N-CBz serinal and N-BOC threoninal. The parallel sequences feature BF(3)-promoted addition of the (R)-gamma-OTBS allylic stannane 2.8 to the homologated enals 2.7 and 5.4, respectively, followed by stereoselective

  通过从N-CBz丝氨酸和N-BOC苏氨酸的恶唑烷衍生物2.4和5.1开始的平行序列，以受保护的形式合成了氨基庚糖脱氢氨基酸（3.5）和氨基八糖林可胺（6.8）。平行序列的特征是将（R）-γ-OTBS烯丙基锡烷2.8 BF（3）促进分别添加到同源的烯醛2.7和5.4中，然后对衍生的bis-OTBS醚2.10和5.6进行立体选择性双二羟基化。这些中间体的较少受阻碍的邻二醇部分的区域选择性氧化裂解分别导致了γ-内酯3.2和5.8。在前一种情况下，用TBAF处理并随后水解除去了OTBS和丙酮化物保护基团，得到了脱氢酸前体吡喃糖3.4。通过甲硅烷基醚裂解，将乳糖醇5.8转化为吡喃糖苷6.3，酸性水解，并生成双丙酮化物。C7羟基的反转是通过Mitsunobu方法对p-NO（2）C（6）H（4）CO（2）H进行的。随后水解，BOC基团的裂解和N-乙酰化得到林可胺衍生物6.7。
• The synthesis of lincomycin
  作者：G. B. Howarth、W. A. Szarek、J. K. N. Jones

  DOI：10.1039/j39700002218

  日期：——

  portion of the antibiotic lincomycin (1), has been synthesised from D-galactose. The amino-alcohol side chain was attached to 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdopyranose-(1,5)(2) by two independent procedures, and the glycosidic thiomethyl group was introduced in the final stages of the synthesis. This work completes the requirements for the total chemical synthesis of the antibiotic.

  6-氨基-6,8-二脱氧-1-硫代d -赤-α- d -半乳-octopyranoside（16），所述抗生素林可霉素（1）的完整碳水化合物部分，已经从合成d半乳糖。通过两个独立的程序将氨基醇侧链连接到1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α - D-半乳糖基-己二醛吡喃糖-（1,5）（2），且糖苷硫代甲基为在合成的最后阶段引入。这项工作完成了抗生素全部化学合成的要求。