(5S,6S,8R,14R,E)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyloxacyclotetradec-3-en-2-one | 1374409-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (5S,6S,8R,14R,E)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyloxacyclotetradec-3-en-2-one
• 英文别名: (4S,5S,7R,13R,E)-4,5,7-trihydroxy-13-pentyloxacyclotetradec-2-en-1-one；(3E,5S,6S,8R,14R)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyl-1-oxacyclotetradec-3-en-2-one
• CAS: 1374409-58-1
• 化学式: C₁₈H₃₂O₅
• 分子量: 328.449
• InChiKey: LEEBEEPDVOWSDN-WWOXGQTFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-1,2-环氧庚烷 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 magnesium 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 mercury dichloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.75h， 生成 (5S,6S,8R,14R,E)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyloxacyclotetradec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类 Sch725674 和 C-4-epi-Sch725674 的对映选择性模块化全合成

  摘要：

  Sch725674 的收敛全合成是通过从 (R)-1,2-环氧庚烷开始并以高度立体选择性的方式组装五个模块来完成的，最终产品的总产率为 6.6%。相同的策略扩展到其 C-4 差向异构体的合成。合成途径的关键反应包括环氧化物的 Jacobsen 水解动力学拆分，然后通过 Yamaguchi-Hirao 炔基化进行区域选择性打开，以及闭环复分解反应以提供独特的 14 元环大环内酯。此外，还研究了保护基团对闭环复分解 (RCM) 大环化效率的影响，以最大限度地提高其产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501531

文献信息

• Minimal Fluorous Tagging Strategy that Enables the Synthesis of the Complete Stereoisomer Library of SCH725674 Macrolactones
  作者：Jared D. Moretti、Xiao Wang、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja302260d

  日期：2012.5.9

  Four mixtures of four fluorous-tagged quasiisomers have been synthesized, demixed, and detagged to make all 16 stereoisomers of the macrocyclic lactone natural product Sch725674. A new bare-minimum tagging pattern needs only two tags one fluorous and one nonfluorous-to encode four isomers. The structure of Sch725674 is assigned as (5R,6S,8R,14R,E)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyloxacyclotetradec-3-en-2-one. Various comparisons of spectra of 32 lactones (16 with tags, 16 without) and 16 ester precursors (8 with tags, 8 without) provide insights into when and why related compounds have the same or different spectra.
• Enantioselective Modular Total Synthesis of Macrolides Sch725674 and C-4-<i>epi</i>-Sch725674
  作者：Brijesh M. Sharma、Arjun Gontala、Pradeep Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.201501531

  日期：2016.2

  synthesis of its C-4 epimer. Key reactions of the synthetic pathway include a Jacobsen hydrolytic kinetic resolution of an epoxide followed by its regioselective opening through a Yamaguchi–Hirao alkynylation, and ring-closing metathesis reaction to furnish the unique 14-membered ring macrolactone. In addition, the influence of protecting groups on the efficiency of the ring-closing metathesis (RCM) macrocyclization

  Sch725674 的收敛全合成是通过从 (R)-1,2-环氧庚烷开始并以高度立体选择性的方式组装五个模块来完成的，最终产品的总产率为 6.6%。相同的策略扩展到其 C-4 差向异构体的合成。合成途径的关键反应包括环氧化物的 Jacobsen 水解动力学拆分，然后通过 Yamaguchi-Hirao 炔基化进行区域选择性打开，以及闭环复分解反应以提供独特的 14 元环大环内酯。此外，还研究了保护基团对闭环复分解 (RCM) 大环化效率的影响，以最大限度地提高其产率。