[(1R,1'S,5R,9R)-3-oxo-1-((1'-phenylmethoxy)hexyl)-1,5,6,8a-tetrahydrooxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]acetic acid chloride | 1054655-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1R,1'S,5R,9R)-3-oxo-1-((1'-phenylmethoxy)hexyl)-1,5,6,8a-tetrahydrooxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]acetic acid chloride
• 英文别名: 2-[(1R,5R,8aR)-3-oxo-1-[(1S)-1-phenylmethoxyhexyl]-1,5,6,8a-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]acetyl chloride
• CAS: 1054655-93-4
• 化学式: C₂₂H₂₈ClNO₄
• 分子量: 405.922
• InChiKey: XWISHPNQWMJVFF-WERVVEIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,1'S,5R,9R)-3-oxo-1-((1'-phenylmethoxy)hexyl)-1,5,6,8a-tetrahydrooxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]acetic acid chloride 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (1'R,2R,2'S,6R)-N-benzyl-2-[6-(2'-phenylmethoxy-1'-hydroxyheptyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridin-2-yl]-N-{4-[(3,3-dimethoxypropyl)(toluene-4-sulfonyl)amino]butyl}acetamide
  参考文献：
  名称：

  （+）-大麻二酚的不对称全合成

  摘要：

  天然（+）-大麻二烯1的不对称总合成以19个步骤完成，总收率为7％。从手性1-酰基吡啶鎓盐10开始，分12步制备具有高度立体控制的关键合成中间体29。在吡啶鎓盐10中加入烯醇锌11可得到二氢吡啶酮12，其含有两个具有正确绝对构型的连续的立体中心。Luche还原酮16可获得高收率（96％）和出色的非对映选择性的二醇17。吡啶酮27a / b与O的Mukaiyama-Michael反应-甲硅烷基烯酮缩醛32得到完全立体选择性的苯基硒烯基酮33a / b。消除顺式-β-羟基硒化物34和35影响了四氢吡啶衍生物29的区域控制制备。研究了13位环大环封闭的几种方法，最终导致具有高度立体控制的目标化合物的不对称合成的完成。

  DOI：

  10.1021/jo049724+
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,5R,7S,8R,8aS)-1-((S)-1-Benzyloxy-hexyl)-7-(imidazole-1-carbothioyloxy)-3-oxo-8-phenylselanyl-hexahydro-oxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]-acetic acid methyl ester 在 氢氧化钾 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 [(1R,1'S,5R,9R)-3-oxo-1-((1'-phenylmethoxy)hexyl)-1,5,6,8a-tetrahydrooxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]acetic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  （+）-大麻二酚的不对称全合成

  摘要：

  天然（+）-大麻二烯1的不对称总合成以19个步骤完成，总收率为7％。从手性1-酰基吡啶鎓盐10开始，分12步制备具有高度立体控制的关键合成中间体29。在吡啶鎓盐10中加入烯醇锌11可得到二氢吡啶酮12，其含有两个具有正确绝对构型的连续的立体中心。Luche还原酮16可获得高收率（96％）和出色的非对映选择性的二醇17。吡啶酮27a / b与O的Mukaiyama-Michael反应-甲硅烷基烯酮缩醛32得到完全立体选择性的苯基硒烯基酮33a / b。消除顺式-β-羟基硒化物34和35影响了四氢吡啶衍生物29的区域控制制备。研究了13位环大环封闭的几种方法，最终导致具有高度立体控制的目标化合物的不对称合成的完成。

  DOI：

  10.1021/jo049724+

文献信息

• Addition of Metallo Enolates to Chiral 1-Acylpyridinium Salts:  Total Synthesis of (+)-Cannabisativine
  作者：Jeffrey T. Kuethe、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/ol0056271

  日期：2000.3.1

  [formula: see text] A novel route to the first asymmetric synthesis of (+)-cannabisativine (1) is described. The total synthesis of 1 was accomplished with a high degree of regio- and stereoselectivity in 19 steps and 9% overall yield.

  [公式：见正文]描述了一种新的途径，可以首次合成（+）-大麻二酚（1）。1的总合成以19个步骤实现了高度的区域选择性和立体选择性，总收率为9％。