[(1R,5R,7R,8S,8aS)-1-((S)-1-Benzyloxy-hexyl)-7-(imidazole-1-carbothioyloxy)-3-oxo-8-phenylselanyl-hexahydro-oxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]-acetic acid methyl ester | 708197-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1R,5R,7R,8S,8aS)-1-((S)-1-Benzyloxy-hexyl)-7-(imidazole-1-carbothioyloxy)-3-oxo-8-phenylselanyl-hexahydro-oxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[(1R,5R,7R,8S,8aS)-7-(imidazole-1-carbothioyloxy)-3-oxo-1-[(1S)-1-phenylmethoxyhexyl]-8-phenylselanyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]acetate
• CAS: 708197-73-3
• 化学式: C₃₃H₃₉N₃O₆SSe
• 分子量: 684.715
• InChiKey: YVMQEHCPGOAZCT-VRFSBWMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,5R,7R,8S,8aS)-1-((S)-1-Benzyloxy-hexyl)-7-(imidazole-1-carbothioyloxy)-3-oxo-8-phenylselanyl-hexahydro-oxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]-acetic acid methyl ester 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 (1R,1'S,5R,9R)-N-benzyl-N-{4-[(3-hydroxypropyl)(toluene-4-sulfonyl)amino]butyl}-2-[3-oxo-1-((1'-phenylmethoxy)hexyl)-1,5,6,8a-tetrahydrooxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  （+）-大麻二酚的不对称全合成

  摘要：

  天然（+）-大麻二烯1的不对称总合成以19个步骤完成，总收率为7％。从手性1-酰基吡啶鎓盐10开始，分12步制备具有高度立体控制的关键合成中间体29。在吡啶鎓盐10中加入烯醇锌11可得到二氢吡啶酮12，其含有两个具有正确绝对构型的连续的立体中心。Luche还原酮16可获得高收率（96％）和出色的非对映选择性的二醇17。吡啶酮27a / b与O的Mukaiyama-Michael反应-甲硅烷基烯酮缩醛32得到完全立体选择性的苯基硒烯基酮33a / b。消除顺式-β-羟基硒化物34和35影响了四氢吡啶衍生物29的区域控制制备。研究了13位环大环封闭的几种方法，最终导致具有高度立体控制的目标化合物的不对称合成的完成。

  DOI：

  10.1021/jo049724+
• 作为产物：
  描述：

  (1R,1'S,8aR)-1-((1'-phenylmethoxy)hexane)-1,2,8,8a-tetrahydro-8-phenylselenyl-2-oxaindolizine-3,7-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 [(1R,5R,7R,8S,8aS)-1-((S)-1-Benzyloxy-hexyl)-7-(imidazole-1-carbothioyloxy)-3-oxo-8-phenylselanyl-hexahydro-oxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-大麻二酚的不对称全合成

  摘要：

  天然（+）-大麻二烯1的不对称总合成以19个步骤完成，总收率为7％。从手性1-酰基吡啶鎓盐10开始，分12步制备具有高度立体控制的关键合成中间体29。在吡啶鎓盐10中加入烯醇锌11可得到二氢吡啶酮12，其含有两个具有正确绝对构型的连续的立体中心。Luche还原酮16可获得高收率（96％）和出色的非对映选择性的二醇17。吡啶酮27a / b与O的Mukaiyama-Michael反应-甲硅烷基烯酮缩醛32得到完全立体选择性的苯基硒烯基酮33a / b。消除顺式-β-羟基硒化物34和35影响了四氢吡啶衍生物29的区域控制制备。研究了13位环大环封闭的几种方法，最终导致具有高度立体控制的目标化合物的不对称合成的完成。

  DOI：

  10.1021/jo049724+

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Cannabisativine
  作者：Jeffrey T. Kuethe、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo049724+

  日期：2004.8.1

  configuration. Luche reduction of ketone 16 afforded diol 17 in high yield (96%) and excellent diastereoselectivity. The Mukaiyama−Michael reaction of pyridones 27a/b with O-silyl ketene acetal 32 gave phenyl selenyl ketones 33a/b with complete stereoselectivity. Elimination of cis-β-hydroxyselenides 34 and 35 effected the regiocontrolled preparation of tetrahydropyridine derivative 29. Several approaches

  天然（+）-大麻二烯1的不对称总合成以19个步骤完成，总收率为7％。从手性1-酰基吡啶鎓盐10开始，分12步制备具有高度立体控制的关键合成中间体29。在吡啶鎓盐10中加入烯醇锌11可得到二氢吡啶酮12，其含有两个具有正确绝对构型的连续的立体中心。Luche还原酮16可获得高收率（96％）和出色的非对映选择性的二醇17。吡啶酮27a / b与O的Mukaiyama-Michael反应-甲硅烷基烯酮缩醛32得到完全立体选择性的苯基硒烯基酮33a / b。消除顺式-β-羟基硒化物34和35影响了四氢吡啶衍生物29的区域控制制备。研究了13位环大环封闭的几种方法，最终导致具有高度立体控制的目标化合物的不对称合成的完成。