(5R)-N-benzyl-5-diphenylphosphatoxy-6-methyl-6-nitroheptylamine | 615268-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5R)-N-benzyl-5-diphenylphosphatoxy-6-methyl-6-nitroheptylamine
• 英文别名: (5R)-N-benzyl-6-methyl-6-nitro-5-[oxido(diphenoxy)phosphaniumyl]oxyheptan-1-amine
• CAS: 615268-23-0
• 化学式: C₂₇H₃₃N₂O₆P
• 分子量: 512.543
• InChiKey: CIRZKNMLVSHSSY-AREMUKBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-N-benzyl-5-diphenylphosphatoxy-6-methyl-6-nitroheptylamine 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (R)-1-benzyl-2-isopropyl-piperidine 、 (S)-1-benzyl-2-isopropyl-piperidine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Cyclization of Alkene Radical Cations

  摘要：

  Enantiomerically enriched beta-(diphenylphosphatoxy)nitroalkanes undergo radical ionic fragmentation, induced by tributyltin hydride and AIBN in benzene at reflux, to give alkene radical cations in contact radical ion pairs. These contact ion pairs are trapped intramolecularly by amines to give pyrrolldines and piperidines with significant enantloselectivity (similar to60% ee), indicative of cyclization competing effectively with equilibration within the ion pairs. Use of an intramolecular N-propargylamine as a nucleophile provides an enantiomerically enriched pyrrolizidine skeleton via a tandem polar/radical crossover sequence.

  DOI：

  10.1021/ol035564x
• 作为产物：
  描述：

  benzyl-(5-oxo-pentyl)-carbamic acid tert-butyl acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 (5R)-N-benzyl-5-diphenylphosphatoxy-6-methyl-6-nitroheptylamine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性烯烃自由基阳离子反应

  摘要：

  对映体富集的2-甲基-2-硝基-3-（二苯基膦氧基）烷基自由基与氢化三丁基锡和AIBN在苯中的回流反应导致形成烯烃自由基阳离子/阴离子对，它们被分子内的胺亲核试剂捕获，导致具有立体化学记忆的吡咯烷和哌啶系统。关于亲核试剂，离去基团和底物主链内的取代基，探讨了该系统的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.03.063

文献信息

• Enantioselective Cyclization of Alkene Radical Cations
  作者：David Crich、Michio Shirai、Sochanchingwung Rumthao

  DOI：10.1021/ol035564x

  日期：2003.10.1

  Enantiomerically enriched beta-(diphenylphosphatoxy)nitroalkanes undergo radical ionic fragmentation, induced by tributyltin hydride and AIBN in benzene at reflux, to give alkene radical cations in contact radical ion pairs. These contact ion pairs are trapped intramolecularly by amines to give pyrrolldines and piperidines with significant enantloselectivity (similar to60% ee), indicative of cyclization competing effectively with equilibration within the ion pairs. Use of an intramolecular N-propargylamine as a nucleophile provides an enantiomerically enriched pyrrolizidine skeleton via a tandem polar/radical crossover sequence.
• Enantioselective alkene radical cations reactions
  作者：David Crich、Michio Shirai、Franck Brebion、Sochanchingwung Rumthao

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.063

  日期：2006.7

  The reaction of enantiomerically enriched 2-methyl-2-nitro-3-(diphenylphosphatoxy)alkyl radicals with tributyltin hydride and AIBN in benzene at reflux results in the formation of alkene radical cation/anion pairs, which are trapped intramolecularly by amine nucleophiles, leading to pyrrolidine and piperidine systems with memory of stereochemistry. The scope and limitations of the system are explored

  对映体富集的2-甲基-2-硝基-3-（二苯基膦氧基）烷基自由基与氢化三丁基锡和AIBN在苯中的回流反应导致形成烯烃自由基阳离子/阴离子对，它们被分子内的胺亲核试剂捕获，导致具有立体化学记忆的吡咯烷和哌啶系统。关于亲核试剂，离去基团和底物主链内的取代基，探讨了该系统的范围和局限性。