[3R,4S,5R,8S,9R,10R,11R,12S]-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-12-methoxy-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]-11-[(methoxymethyl)oxy]-2,4,8,10-tetramethyltetradec-13-en-5-ol-7-one | 143245-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [3R,4S,5R,8S,9R,10R,11R,12S]-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-12-methoxy-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]-11-[(methoxymethyl)oxy]-2,4,8,10-tetramethyltetradec-13-en-5-ol-7-one
• 英文别名: (3R,4S,5R,8S,9R,10R,11R,12S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-12-methoxy-11-(methoxymethoxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4,8,10-tetramethyltetradec-13-en-7-one
• CAS: 143245-39-0
• 化学式: C₃₅H₆₂O₈Si
• 分子量: 638.958
• InChiKey: WZRDYGLLMDTMPV-XKWWKQFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3R,4S,5R,8S,9R,10R,11R,12S]-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-12-methoxy-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]-11-[(methoxymethyl)oxy]-2,4,8,10-tetramethyltetradec-13-en-5-ol-7-one 在 4 A molecular sieve 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [3R,4S,5R,8S,9R,10R,11R,12S,1'S]-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-12-methoxy-11-[(methoxymethyl)oxy]-3,5-O-[1'-(4-methoxyphenyl)methylidene]-2,4,8,10-tetramethyltetradec-13-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  合成bafilomycin A（1）的研究：构建C（13）-C25）段的片段组装醛醇缩合反应的立体化学方面。

  摘要：

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。

  DOI：

  10.1021/jo016413f
• 作为产物：
  描述：

  [3S,4R,5R,6R,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-8-[(3,4-dimethoxybenzyl)oxy]-5,7-dimethyl-3-methoxynon-1-en-4-ol 在 pyridinium chlorochromate 4 A molecular sieve 、 Celite 、 水 、 sodium acetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 99.84h， 生成 [3R,4S,5R,8S,9R,10R,11R,12S]-9-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-12-methoxy-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]-11-[(methoxymethyl)oxy]-2,4,8,10-tetramethyltetradec-13-en-5-ol-7-one
  参考文献：
  名称：

  合成bafilomycin A（1）的研究：构建C（13）-C25）段的片段组装醛醇缩合反应的立体化学方面。

  摘要：

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。

  DOI：

  10.1021/jo016413f

文献信息

• Concerning the diastereofacial selectivity of aldol reactions of chiral methyl ketone enolates: Evidence for remote chelation in the bafilomycin aldol reaction
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61340-0

  日期：1993.1

  Evidence is presented that the aldol reactions of the lithium enolates of 4 and 7 proceed preferentially by way of chelated transition structure 19.

  证据表明，4和7的烯醇锂的醛醇缩合反应优先通过螯合的过渡结构19进行。
• Stereoselective synthesis of the C(13)–C(25) segment of bafilomycin A1
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92509-7

  日期：1992.6

  The aldol reaction of 2 and the lithium enolate of 3 provides the bafilomycin C(13)-C(25) fragment 1 with 8 : 1 stereoselectivity.
• Studies on the Synthesis of Bafilomycin A₁:  Stereochemical Aspects of the Fragment Assembly Aldol Reaction for Construction of the C(13)−C(25) Segment
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、Jill A. Jablonowski、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo016413f

  日期：2002.6.1

  lithium enolate aldol reaction. In contrast, the aldol reaction of 6a and the chlorotitanium enolates of 7a,c were much less sensitive to the nature of the C(15)-hydroxyl protecting group. Studies of the reactions of chiral aldehydes with Takai's (gamma-methoxyallyl)chromium reagent 40 are also described. The stereoselectivity of these reactions is also highly dependent on the protecting groups and stereochemistry

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。