(2,4,6-trifluoro-1,3-phenylene)bis(trimethylsilane) | 27602-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-trifluoro-1,3-phenylene)bis(trimethylsilane)
• 英文别名: 2,4,6-trifluoro-1,3-benzenediyl-1,3-bis(trimethylsilane)；2.4.6-Trifluor-1.3-bis-trimethylsilyl-benzol；Trimethyl-(2,4,6-trifluoro-3-trimethylsilylphenyl)silane
• CAS: 27602-30-8
• 化学式: C₁₂H₁₉F₃Si₂
• 分子量: 276.449
• InChiKey: JVAPRAMOUJOZCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 (2,4,6-trifluoro-1,3-phenylene)bis(trimethylsilane) 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以56%的产率得到2,4,6-trifluoro-3,5-bis(trimethylsilyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  远程三甲基甲硅烷基干扰氟芳烃和氯芳烃的邻位去质子化

  摘要：

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 (2-F) 和 (2-氯苯基) 三甲基硅烷 (2-Cl) 与仲丁基锂或锂 2,2,6,6-四甲基哌啶在置换氢/金属互变（金属化）下反应更慢分别比相应的 4-氟-和 4-氯异构体（分别为 1-F 和 1-Cl），或另一方面，氟苯和氯苯本身。当碱基攻击邻位时，庞大的甲硅烷基取代基会阻止相邻的卤素让路。出于同样的原因，（2,4-二氟苯基）-和（2,4-二氯苯基）三甲基硅烷（7-F 和 7-Cl）的反应性低于它们的 3,5-异构体（6-F 和 6-Cl）并且金属化在（2,5-二氟苯基）-和（2,5-二氯苯基）三甲基硅烷（分别为 5-F 和 5-Cl）的 4- 位而不是 3-位发生得更快。由于支撑而引起的动力学酸度降低对于拥挤的底物（2,4,6-三卤苯基）三甲基硅烷（8-F 和 8-Cl），尤其是（2,4,6-三卤代苯）-1,3 最为明显-双（三甲基硅烷）（9-F 和 9-

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600589
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三氟苯 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2,4,6-trifluoro-1,3-phenylene)bis(trimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  远程三甲基甲硅烷基干扰氟芳烃和氯芳烃的邻位去质子化

  摘要：

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 (2-F) 和 (2-氯苯基) 三甲基硅烷 (2-Cl) 与仲丁基锂或锂 2,2,6,6-四甲基哌啶在置换氢/金属互变（金属化）下反应更慢分别比相应的 4-氟-和 4-氯异构体（分别为 1-F 和 1-Cl），或另一方面，氟苯和氯苯本身。当碱基攻击邻位时，庞大的甲硅烷基取代基会阻止相邻的卤素让路。出于同样的原因，（2,4-二氟苯基）-和（2,4-二氯苯基）三甲基硅烷（7-F 和 7-Cl）的反应性低于它们的 3,5-异构体（6-F 和 6-Cl）并且金属化在（2,5-二氟苯基）-和（2,5-二氯苯基）三甲基硅烷（分别为 5-F 和 5-Cl）的 4- 位而不是 3-位发生得更快。由于支撑而引起的动力学酸度降低对于拥挤的底物（2,4,6-三卤苯基）三甲基硅烷（8-F 和 8-Cl），尤其是（2,4,6-三卤代苯）-1,3 最为明显-双（三甲基硅烷）（9-F 和 9-

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600589

文献信息

• Multiple Hydrogen/Lithium Interconversions at the Same Benzene Nucleus:  Two at the Most
  作者：Manfred Schlosser、Laurence Guio、Frédéric Leroux

  DOI：10.1021/ja0032733

  日期：2001.4.1

  B3LYP levels of theory. Proton abstraction from a “naked” phenyl anion by another phenyl anion is a highly endothermal process, requiring reaction enthalpies of 112, 96, and 91 kcal/mol at rtho, meta, and para positions. 1 However, the situation changes profoundly when the phenyl anion-promoted deprotonation of phenyllithiumis examined. This time the process is exothermal at ortho andpara positions by

  建议每个一年级学生不要在附近绘制带有两个类似电荷的公式。静电排斥，所以论点，会使这种结构在能量上过高，因此不切实际。最近在 MP2、MP4 和 B3LYP 理论水平上的计算工作证实了这一看似合理的经验法则。另一个苯基阴离子从“裸”苯基阴离子中提取质子是一个高度吸热的过程，需要在对位、间位和对位的反应焓分别为 112、96 和 91 kcal/mol。1 然而，当研究苯基锂的苯基阴离子促进去质子化时，情况发生了深刻的变化。这次该过程在邻位和对位分别放热约 10 和 5 kcal/mol。1 换句话说，锂原子的螯合和 π 配位特性使苯基锂比苯更具酸性！以此为背景，通过计算（即，在气相条件下）和实验（在溶液中）评估三种苯锂的相对碱性应该是有趣的，这至少是在一种苯基锂吞噬另一种苯基锂时产生的。在这种情况下，Bickelhaupt 等人最近的工作 .2 值得关注。即使使用叔丁基锂作为试剂，也证明 1
• DUA S. S.; GILMAN H., INDIAN J. CHEM., 1980, B17, NO 6, 562-565
  作者：DUA S. S.、 GILMAN H.

  DOI：——

  日期：——
• Remote Trimethylsilyl Groups Interfering with theortho Deprotonation of Fluoroarenes and Chloroarenes
  作者：Christophe Heiss、Elena Marzi、Florence Mongin、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/ejoc.200600589

  日期：2007.2

  (2-Fluorophenyl)trimethylsilane (2-F) and (2-chlorophenyl)trimethylsilane (2-Cl) react with sec-butyllithium or lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide under permutational hydrogen/metal interconversion (metalation) more slowly than, respectively, the corresponding 4-fluoro- and 4-chloro isomers (1-F and 1-Cl, respectively) or, on the other hand, fluorobenzene and chlorobenzene themselves. The bulky

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 (2-F) 和 (2-氯苯基) 三甲基硅烷 (2-Cl) 与仲丁基锂或锂 2,2,6,6-四甲基哌啶在置换氢/金属互变（金属化）下反应更慢分别比相应的 4-氟-和 4-氯异构体（分别为 1-F 和 1-Cl），或另一方面，氟苯和氯苯本身。当碱基攻击邻位时，庞大的甲硅烷基取代基会阻止相邻的卤素让路。出于同样的原因，（2,4-二氟苯基）-和（2,4-二氯苯基）三甲基硅烷（7-F 和 7-Cl）的反应性低于它们的 3,5-异构体（6-F 和 6-Cl）并且金属化在（2,5-二氟苯基）-和（2,5-二氯苯基）三甲基硅烷（分别为 5-F 和 5-Cl）的 4- 位而不是 3-位发生得更快。由于支撑而引起的动力学酸度降低对于拥挤的底物（2,4,6-三卤苯基）三甲基硅烷（8-F 和 8-Cl），尤其是（2,4,6-三卤代苯）-1,3 最为明显-双（三甲基硅烷）（9-F 和 9-